發(fā)布時間：2023-05-10 22:20

　　在分子中引入氟原子或含氟基團(tuán),通常會提高其親脂性或代謝的穩(wěn)定性,因而氟化物質(zhì)目前被廣泛應(yīng)用在醫(yī)藥、農(nóng)藥和材料等領(lǐng)域。近年來,氟化物質(zhì)的新型合成及轉(zhuǎn)化成為有機(jī)合成研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。值得提出的是,通過綠色、高效的光催化途徑構(gòu)建新穎的、具有潛在生物活性的多氟烷基化雜環(huán)分子受到了合成化學(xué)家們的關(guān)注。1,n-烯炔化合物是一類含有C=C鍵和C≡C鍵的高反應(yīng)活性的分子,常用于串聯(lián)自由基反應(yīng)來構(gòu)建一些新穎雜環(huán)分子�；诒菊n題組對含氟分子的新型合成與轉(zhuǎn)化的研究興趣,本論文主要圍繞1,n-烯炔與多氟烷基鹵ATRA(原子轉(zhuǎn)移自由基加成)反應(yīng)展開了探索,發(fā)展了兩種可見光誘導(dǎo)的1,6-烯炔和1,7-烯炔與多氟烷基鹵的ATRA反應(yīng),合成了幾類新穎的多氟烷基化雜環(huán)化合物。論文的主要內(nèi)容如下:第一部分工作,綜述了近年來不同類型1,n-烯炔參與的新型環(huán)化反應(yīng),以及此類化合物在若干常見催化體系作用下的反應(yīng)特性及應(yīng)用,包括用于多氟化合物的合成等研究進(jìn)展。第二部分工作,發(fā)展了一種光致氧化還原催化的氮橋聯(lián)1,6-烯炔與多氟烷基鹵的ATRA反應(yīng)。此反應(yīng)在5W LED藍(lán)光燈的照射下,以價格相對低廉、簡單易得的多氟烷基碘/溴為氟源,f...

【文章頁數(shù)】：110 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 前言
    1.1 研究背景
    1.2 近年來烯炔環(huán)化反應(yīng)的研究進(jìn)展
        1.2.1 近年來1,5-烯炔環(huán)化反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.2.2 近年來1,6-烯炔環(huán)化反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.2.3 近年來1,7-烯炔環(huán)化反應(yīng)研究進(jìn)展
    1.3 近年來光催化反應(yīng)的研究進(jìn)展
        1.3.1 近年來銥催化的光化學(xué)反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.3.2 近年來釕催化的光化學(xué)反應(yīng)研究進(jìn)展
    1.4 近年來多氟化合物的合成研究進(jìn)展
        1.4.1 近年來過渡金屬催化的多氟化合物合成研究進(jìn)展
        1.4.2 近年來無金屬催化的多氟化合物合成研究進(jìn)展
    1.5 課題的意義及設(shè)計
第2章 光驅(qū)動氮橋聯(lián)1,6-烯炔與多氟烷基試劑原子轉(zhuǎn)移自由基環(huán)化反應(yīng)
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗儀器與試劑
        2.2.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 光催化劑對反應(yīng)的影響
        2.3.2 溶劑對反應(yīng)的影響
        2.3.3 堿對反應(yīng)的影響
        2.3.4 其他控制實驗
        2.3.5 反應(yīng)底物范圍
        2.3.6 產(chǎn)物3h H-H NOSY光譜
    2.4 本章小結(jié)
第3章 可見光誘導(dǎo)的1,7-烯炔與多氟烷基鹵環(huán)化合成含氟異喹啉二酮
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗儀器與試劑
        3.2.2 目標(biāo)產(chǎn)物的合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 光催化劑的篩選
        3.3.2 溶劑的篩選
        3.3.3 堿性添加劑的篩選
        3.3.4 其他控制實驗
        3.3.5 苯橋聯(lián)1,7-烯炔與全氟烷基碘的底物范圍
        3.3.6 苯橋聯(lián)1,7-烯炔與全氟烷基溴的底物范圍
        3.3.7 苯橋聯(lián)1,7-烯炔與全氟烷基鹵歧化反應(yīng)底物范圍
        3.3.8 產(chǎn)物的克量級反應(yīng)實驗
        3.3.9 產(chǎn)物的對照實驗
    3.4 本章小結(jié)
第4章 反應(yīng)機(jī)理的探究及密度泛函計算(DFT)
    4.1 機(jī)理控制實驗
        4.1.1 控制性試驗
        4.1.2 熒光猝滅試驗
        4.1.3 產(chǎn)物 3mb 的 C-H COSY 光譜
    4.2 機(jī)理推導(dǎo)
    4.3 密度泛函計算(DFT)
        4.3.1 密度泛函方法
        4.3.2 密度泛函計算過程
    4.4 本章小結(jié)
第5章 原料的合成及目標(biāo)產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    5.1 氮橋聯(lián)1,6-烯炔原料的合成
        5.1.1 實驗試劑
        5.1.2 氮橋聯(lián)1,6-烯炔合成路線
    5.2 苯橋聯(lián)1,7-烯炔原料的合成
        5.2.1 實驗試劑
        5.2.2 苯環(huán)不同取代基1,7-烯炔的合成
        5.2.3 不同炔烴取代基1,7-烯炔的合成
        5.2.4 酰胺不同取代基1,7-烯炔的合成
        5.2.5 苯橋聯(lián)1,7-烯炔原料種類
    5.3 第二章目標(biāo)產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    5.4 第三章目標(biāo)產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
結(jié)束語
致謝
參考文獻(xiàn)
作者在學(xué)期間取得的學(xué)術(shù)成果
附錄 A 專業(yè)術(shù)語縮寫對照表
附錄 B 部分目標(biāo)產(chǎn)物的¹H NMR譜圖
附錄 C 部分目標(biāo)產(chǎn)物的¹³CNMR譜圖
附錄 D 部分目標(biāo)產(chǎn)物的¹⁹F NMR譜圖



本文編號：3813597