本論文對(duì)�；蹯⒌腃-P鍵活化反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,主要包括以下內(nèi)容:本課題采用脫羰反應(yīng)作為探究酰基氧膦的C-P鍵活化反應(yīng)模型,經(jīng)過(guò)一系列的條件篩選,我們發(fā)現(xiàn)原位生成的富電子Pd(PCy3)4絡(luò)合物可以有效促進(jìn)�；蹯⒌腃-P鍵發(fā)生活化,脫去一個(gè)羰基后,發(fā)生C-P鍵再構(gòu)建,形成氧膦化合物,而且將催化劑的用量降至2 mol%Pd時(shí),該反應(yīng)也能很好的發(fā)生。在確定好最佳反應(yīng)條件后,我們進(jìn)行了底物適應(yīng)性拓展,發(fā)現(xiàn)萘基骨架的�；蹯⒋蠖寄芎茼樌匕l(fā)生反應(yīng),而鄰位帶有取代基的苯基骨架�；蹯⒁材芎芎玫倪M(jìn)行反應(yīng),同時(shí)噻吩基底物和聯(lián)芳基底物均有良好的產(chǎn)率,并且最高分離產(chǎn)率達(dá)到97%。整體來(lái)看,該C-P鍵活化反應(yīng)具有良好的底物適應(yīng)性和官能團(tuán)兼容性,并且空間位阻作用對(duì)該反應(yīng)影響較小。最后我們對(duì)該C-P鍵活化反應(yīng)進(jìn)行了機(jī)理探究,主要進(jìn)行了兩組自由基捕獲實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)該C-P鍵活化反應(yīng)可以正常發(fā)生,這一結(jié)果表明此反應(yīng)不經(jīng)過(guò)自由基機(jī)理,再結(jié)合該反應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和其它文獻(xiàn)報(bào)道,我們推測(cè)該反應(yīng)很可能經(jīng)過(guò)的是氧化加成-還原消除機(jī)理。本文報(bào)道的�；蹯-P鍵活化反應(yīng)是對(duì)無(wú)鄰近效應(yīng)輔助的C-P鍵活化反應(yīng)領(lǐng)域的一次拓展,同時(shí)也是...

【文章頁(yè)數(shù)】：98 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 課題研究背景
    1.1 引言
    1.2 過(guò)渡金屬催化的氧膦化合物的構(gòu)建方法及相關(guān)研究進(jìn)展
    1.3 過(guò)渡金屬催化的C-P鍵活化反應(yīng)研究及進(jìn)展
        1.3.1 利用C-P鍵活化得到的含碳部分進(jìn)行合成研究的進(jìn)展
        1.3.2 利用C-P鍵活化得到的含磷部分進(jìn)行合成研究的進(jìn)展
        1.3.3 C-P鍵的斷裂與構(gòu)建并存的合成反應(yīng)研究進(jìn)展
    1.4 過(guò)渡金屬催化的C-X鍵活化反應(yīng)研究及進(jìn)展
        1.4.1 具有鄰近效應(yīng)的C-X鍵活化反應(yīng)研究及進(jìn)展
        1.4.2 無(wú)鄰近效應(yīng)的C-X鍵活化反應(yīng)研究及進(jìn)展
    1.5 本課題研究的意義
第二章 Pd催化的酰基氧膦的C-P鍵活化反應(yīng)研究
    2.1 �；蹯⒌腃-P鍵活化反應(yīng)
        2.1.1 �；蹯⒌腃-P鍵活化反應(yīng)的嘗試與優(yōu)化
        2.1.2 底物適應(yīng)性拓展
    2.2 酰基氧膦的C-P鍵活化機(jī)理探究
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
    3.2 �；蹯⒌暮铣�
    3.3 復(fù)雜�；蹯⒌暮铣�
    3.4 酰基氧膦的脫羰基反應(yīng)
第四章 全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附錄
致謝
作者和導(dǎo)師介紹
附件



本文編號(hào)：3811186