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金屬有機(jī)框架化合物的合成及其質(zhì)子傳導(dǎo)、氣體選擇性吸附性能研究

發(fā)布時(shí)間:2017-05-19 12:25

  本文關(guān)鍵詞:金屬有機(jī)框架化合物的合成及其質(zhì)子傳導(dǎo)、氣體選擇性吸附性能研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:金屬有機(jī)骨架(MOFs)是金屬離子或金屬離子簇和橋連有機(jī)配體構(gòu)筑而成的化合物,其具有規(guī)則的晶格和孔結(jié)構(gòu),是一類新的多孔固體材料。由于MOFs具有豐富的結(jié)構(gòu)特性、超高的孔隙率、比表面積及均一且可調(diào)的孔徑和特殊的分子吸附位點(diǎn)等優(yōu)點(diǎn),因此在質(zhì)子導(dǎo)體、氣體選擇性吸附等領(lǐng)域都有重要的應(yīng)用前景。具有低溫高導(dǎo)電性能的質(zhì)子導(dǎo)體材料,若將其應(yīng)用于車載燃料電池中,可望解決寒冷地區(qū)車載燃料電池冷啟動(dòng)過程質(zhì)子導(dǎo)電率顯著降低的問題。由于大多數(shù)材料零下溫度的質(zhì)子導(dǎo)電性能急劇下降,針對(duì)這個(gè)問題,本文設(shè)計(jì)合成出{Zn5(tz)6(N03)4)五核簇(Htz=1,2,3-三氮唑),將其與對(duì)苯二甲酸(H2bdc)反應(yīng)獲得具有菱形孔洞的柔性多孔框架化合物{Zn3(tz)2(bdc)2}n,利用柔性框架可以容納不同客體分子的特性,以不同種類給質(zhì)子能力較強(qiáng)的醇或酚為質(zhì)子媒介,合成出6例MOFs.其中以對(duì)苯二酚和N,N'-二甲基乙酰胺為混合介質(zhì)合成的FJU-31化合物在-30-125℃具有高的質(zhì)子導(dǎo)電能力,是目前合成出的首例低溫、寬溫域的優(yōu)良MOF質(zhì)子導(dǎo)體,其質(zhì)子導(dǎo)電率與目前報(bào)道的非水介質(zhì)質(zhì)子導(dǎo)體材料相當(dāng),其活化能Ea值是目前合成出的這類材料中最低,其經(jīng)過多次加熱/冷卻循環(huán)性能穩(wěn)定。此外,利用三(p-羧基苯基)氧化膦有機(jī)配體與鋅、鎘、銅絡(luò)合,設(shè)計(jì)合成出了二維多孔MOFs FJU-41.FJU-42.FJU-43化合物,其中,FJU-41對(duì)C2/C1、CO2/N2有較好的選擇性吸附性能。
【關(guān)鍵詞】:金屬有機(jī)骨架化合物 晶體結(jié)構(gòu) 質(zhì)子導(dǎo)體 氣體選擇性吸附
【學(xué)位授予單位】:福建師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:O641.4
【目錄】:
  • 中文摘要2-3
  • Abstract3-4
  • 中文文摘4-10
  • 緒論10-34
  • 0.1 金屬有機(jī)框架概況10
  • 0.2 MOFs的設(shè)計(jì)與合成10-13
  • 0.2.1 高通量合成法(HT)11
  • 0.2.2 擴(kuò)散法11
  • 0.2.3 水熱或溶劑熱法11-12
  • 0.2.4 微波輔助合成12
  • 0.2.5 電化學(xué)合成12
  • 0.2.6 聲化學(xué)合成12-13
  • 0.2.7 離子熱合成法13
  • 0.3 MOFs的分類13
  • 0.4 MOFs的應(yīng)用13-32
  • 0.4.1 質(zhì)子傳導(dǎo)13-23
  • 0.4.2 氣體存儲(chǔ)與分離23-30
  • 0.4.3 催化30-31
  • 0.4.4 化學(xué)傳感31-32
  • 0.5 本課題的選題依據(jù)和目的32-34
  • 第一章 鋅-三氮唑骨架的合成及其質(zhì)子傳導(dǎo)性能研究34-62
  • 1.1 引言34-35
  • 1.2 儀器與試劑35-36
  • 1.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器35
  • 1.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑35-36
  • 1.3 配合物的合成36-37
  • 1.3.1 前驅(qū)體Zn_5(NO_3)_4(tz)_6(P1)的合成36
  • 1.3.2 配合物FJU-31、FJU-32、FJU-33、FJU-34、FJU-35的合成36-37
  • 1.3.3 配合物FJU-36的合成37
  • 1.4 單晶結(jié)構(gòu)解析37-40
  • 1.5 結(jié)果與討論40-59
  • 1.5.1 單晶結(jié)構(gòu)描述40-46
  • 1.5.2 粉末X射線衍射46-47
  • 1.5.3 熱重分析47-48
  • 1.5.4 紅外分析48-49
  • 1.5.5 氣體吸附性能49-50
  • 1.5.6 化合物的熱穩(wěn)定性50
  • 1.5.7 質(zhì)子傳導(dǎo)性質(zhì)50-59
  • 1.6 本章小結(jié)59-62
  • 第二章 Zn,Cd,Cu-三(p-羧基苯基)氧化膦框架的合成及其對(duì)小分子氣體選擇性吸附性能研究62-82
  • 2.1 引言62
  • 2.2 儀器與試劑62-63
  • 2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器62-63
  • 2.2.2 實(shí)驗(yàn)試劑63
  • 2.3 配合物的合成63-64
  • 2.3.1 配體的合成63-64
  • 2.3.2 配合物FJU-41的合成64
  • 2.3.3 配合物FJU-42的合成64
  • 2.3.4 配合物FJU-43的合成64
  • 2.4 結(jié)果與討論64-79
  • 2.4.1 單晶結(jié)構(gòu)解析64-72
  • 2.4.2 粉末X射線衍射72-73
  • 2.4.3 熱重分析(TG)73-74
  • 2.4.4 紅外分析(IR)74
  • 2.4.5 氣體吸附測(cè)試74-79
  • 2.5 本章小結(jié)79-82
  • 第三章 結(jié)論82-84
  • 附錄184-88
  • 參考文獻(xiàn)88-100
  • 攻讀學(xué)位期間承擔(dān)的科研任務(wù)與主要成果100-102
  • 致謝102-104
  • 個(gè)人簡(jiǎn)歷104-108

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本文編號(hào):378722

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