炔酮作為一類特殊的內(nèi)炔烴,可以很方便通過端炔與酰氯Sonogashira偶聯(lián)反應制備。因炔酮分子中碳碳三鍵和羰基直接相連,使其具有很高的反應活性,可以提供多個活性點參與環(huán)化反應以制備功能化環(huán)狀化合物。本論文在炔酮作為雙活性點和四活性點參與環(huán)化反應的工作基礎上,分別研究了炔酮參與的[2+4]和[4+3]環(huán)化反應,高選擇性構建不同功能化環(huán)狀化合物。設計了堿調(diào)控炔酮與鄰溴苯乙腈高選擇性環(huán)化合成5-氰基苯并氧雜環(huán)庚三烯和苯并呋喃并[2,3-b]吡啶化合物。在Li OtBu作用下能夠高效和高選擇性制備相應的5-氰基苯并氧雜環(huán)庚三烯,收率最高可達到96%。以DBU作為堿,可以高選擇性制備一系列苯并呋喃并[2,3-b]吡啶類化合物,收率最高可達到84%�？赡艿姆磻獧C理研究表明炔酮通過[4+3]環(huán)化反應以構建相應的5-氰基苯并氧雜環(huán)庚三烯,經(jīng)過氧原子重排過程以構建苯并呋喃并[2,3-b]吡啶類化合物。基于炔酮和鄰溴苯乙腈反應的認識,進一步開發(fā)了炔酮與鄰溴苯乙酸甲酯在高溫下脫羧[4+3]環(huán)化,構建一系列苯并氧雜環(huán)庚三烯類化合物�；谌餐袜忎灞揭译娣磻恼J識,進一步發(fā)展了炔酮與鄰炔基苯乙腈的[2+4]環(huán)...

【文章頁數(shù)】：169 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻綜述
    1.1 引言
    1.2 基于炔酮中碳碳三鍵參與的環(huán)化反應
        1.2.1 [2+1]環(huán)化反應
        1.2.2 [2+2]環(huán)化反應
        1.2.3 [2+3]環(huán)化反應
        1.2.4 [2+4]環(huán)化反應
        1.2.5 [2+5]環(huán)化反應
        1.2.6 [2+6]環(huán)化反應
    1.3 基于炔酮四個活性點的環(huán)化反應
        1.3.1 [4+1]環(huán)化反應
        1.3.2 [4+2]環(huán)化反應
        1.3.3 [4+3]環(huán)化反應
        1.3.4 [4+4]環(huán)化反應
    1.4 本文立論依據(jù)
    參考文獻
第二章 鄰溴苯乙腈與炔酮高選擇性制備5-氰基苯并氧雜環(huán)庚三烯和苯并呋喃并[2,3-b]吡啶
    2.1 研究背景
    2.2 課題的提出與設計
    2.3 實驗結果與討論
        2.3.1 反應條件的篩選與優(yōu)化
        2.3.2 底物擴展
        2.3.3 克級規(guī)模放大反應
        2.3.4 產(chǎn)物的衍生與鄰鹵苯乙腈的適用性反應
        2.3.5 單晶結構
        2.3.6 物理光學性質(zhì)研究
        2.3.7 反應機理的探索與研究
    2.4 本章小結
    2.5 實驗部分
        2.5.1 實驗儀器
        2.5.2 實驗試劑
        2.5.3 底物的合成
        2.5.4 反應的步驟
        2.5.5 產(chǎn)物結構表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
第三章 鄰溴苯乙酸甲酯與炔酮[4+3]環(huán)化反應制備苯并氧雜環(huán)庚三烯
    3.1 研究背景
    3.2 課題的提出與設計
    3.3 實驗結果與討論
        3.3.1 反應條件的篩選與優(yōu)化
        3.3.2 底物擴展
        3.3.3 克級規(guī)模放大反應
        3.3.4 產(chǎn)物的衍生
        3.3.5 反應機理的探索與研究
    3.4 本章小結
    3.5 實驗部分
        3.5.1 實驗儀器
        3.5.2 實驗試劑
        3.5.3 底物的合成
        3.5.4 反應的步驟
        3.5.5 產(chǎn)物結構表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
第四章 鄰炔基苯乙腈與炔酮[4+2]苯環(huán)化反應制備1-氰基-3-�；嗳〈令惢衔�
    4.1 研究背景
    4.2 課題的提出與設計
    4.3 實驗結果與討論
        4.3.1 反應條件的篩選
        4.3.2 底物擴展
        4.3.3 克級規(guī)模放大反應
        4.3.4 產(chǎn)物的衍生
        4.3.5 單晶結構
        4.3.6 反應機理的探索與研究
    4.4 本章小結
    4.5 實驗部分
        4.5.1 實驗儀器
        4.5.2 實驗試劑
        4.5.3 底物的合成
        4.5.4 反應的步驟
        4.5.5 產(chǎn)物結構表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
攻讀碩士學位期間發(fā)表學術論文情況
第五章 結論
致謝
附錄 部分化合物譜圖



本文編號：3740266