小環(huán)化合物由于具有較大的環(huán)張力,所以在開環(huán)過程中體現(xiàn)出強(qiáng)大的驅(qū)動(dòng)力,并能發(fā)生一系列有趣的轉(zhuǎn)化。在所有四元碳環(huán)化合物家族中,a-羥基環(huán)丁烯酮有著獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征,其開環(huán)過程以及隨后的轉(zhuǎn)化一直以來都是一個(gè)有趣的研究領(lǐng)域。Moore和Liberskind等人開創(chuàng)性的研究工作揭示了,在熱力學(xué)條件下,α--羥基環(huán)丁烯酮會(huì)發(fā)生四電子電環(huán)化開環(huán),迅速生成具有高選擇性(torquoselectivity)的烯酮中間體。根據(jù)取代基的不同,該中間體可以發(fā)生許多不同的轉(zhuǎn)化。例如,通過6π電環(huán)化關(guān)環(huán),形成苯酚或苯醌類骨架,這個(gè)策略在天然產(chǎn)物的合成中發(fā)揮著強(qiáng)大的功效；此外,該中間體還可以發(fā)生carbonyl-ene反應(yīng),分子內(nèi)的[2+2]環(huán)加成反應(yīng)以及[2+2]環(huán)加成/重排反應(yīng)。顯然,α-羥基環(huán)丁烯酮通過四電子電環(huán)化開環(huán)原位生成的烯酮中間體可以發(fā)生多種多樣的轉(zhuǎn)化,但是到目前為止,幾乎所有關(guān)于該原位生成的烯酮中間體轉(zhuǎn)化的報(bào)道都是分子內(nèi)的轉(zhuǎn)化,具有更大合成潛力的分子間的轉(zhuǎn)化卻鮮有報(bào)道。本文我們對(duì)α-羥基環(huán)丁烯酮的分子間環(huán)加成反應(yīng)進(jìn)行了深入的探索和研究。最終,我們發(fā)現(xiàn)在熱力學(xué)條件下,α-羥基環(huán)丁烯酮通過四電子電環(huán)化開環(huán)...

【文章頁數(shù)】：116 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 引言
第二章 環(huán)丁烯酮簡介
    2.1 環(huán)丁烯酮的結(jié)構(gòu)特征
    2.2 環(huán)丁烯酮的合成途徑和方法
        2.2.1 炔與烯酮的[2+2]環(huán)加成
        2.2.2 炔與卡賓的[2+1+1]環(huán)加成
        2.2.3 炔與酰鹵的[2+2]環(huán)加成
        2.2.4 炔與硫醇酯的[2+2]環(huán)加成
        2.2.5 烯烴與烯酮的[2+2]環(huán)加成
        2.2.6 丙二烯衍生物與有機(jī)鋅試劑的反應(yīng)
        2.2.7 二硫縮烯酮的環(huán)化反應(yīng)
        2.2.8 α-羥基環(huán)丁烯酮的制備
第三章 α-羥基環(huán)丁烯酮在有機(jī)合成中的應(yīng)用
    3.1 α-羥基環(huán)丁烯酮四電子電環(huán)化開環(huán)/6π電環(huán)化閉環(huán)反應(yīng)
    3.2 α-羥基環(huán)丁烯酮參與的1,3-環(huán)戊烯二酮結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)建
    3.3 α-羥基環(huán)丁烯酮參與的carbonyl-ene反應(yīng)
    3.4 α-羥基環(huán)丁烯酮參與的五元含氧雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)建
        3.4.1 苯并呋喃環(huán)骨架的構(gòu)建
        3.4.2 五元環(huán)內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)建
    3.5 α-羥基環(huán)丁烯酮參與的[2+2]環(huán)加成以及環(huán)加成/重排串聯(lián)反應(yīng)
        3.5.1 [2+2]環(huán)加成反應(yīng)
        3.5.2 [2+2]環(huán)加成以及Oxy-Cope重排串聯(lián)反應(yīng)
    3.6 α-羥基環(huán)丁烯酮參與的多步串聯(lián)反應(yīng)
第四章 α-羥基環(huán)丁烯酮與亞胺的分子間的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
    4.1 課題的提出與設(shè)計(jì)
    4.2 α-羥基環(huán)丁烯酮四電子電環(huán)化開環(huán)/分子間的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
        4.2.1 底物的選擇
        4.2.2 反應(yīng)條件的篩選
        4.2.3 底物拓展
        4.2.4 反應(yīng)機(jī)理的探索研究
第五章 實(shí)驗(yàn)部分
    5.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器和試劑
    5.2 底物的合成
        5.2.1 α-羥基環(huán)丁烯酮的制備
        5.2.2 亞胺的制備
    5.3 α-羥基環(huán)丁烯酮與亞胺的分子間的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)
    5.4 主要化合物的波譜數(shù)據(jù)
第六章 研究結(jié)論與意義
參考文獻(xiàn)
附錄 (核磁譜圖以及單晶數(shù)據(jù))
碩士學(xué)位期間取得的科研成果
致謝



本文編號(hào)：3740180