偶氮苯分子作為非常典型的光致變色化合物,自從1834年第一次被發(fā)現(xiàn)到今天一直受到人們的廣泛關(guān)注。在特定條件下,偶氮苯分子的順、反異構(gòu)體之間可以發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)。有關(guān)偶氮苯分子發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理以及如何調(diào)控偶氮苯分子的異構(gòu)化反應(yīng)是科學(xué)家們一直致力研究的課題。本文中,我們利用理論計(jì)算的方法對(duì)偶氮類化合物分子的性質(zhì)進(jìn)行計(jì)算,希望能對(duì)偶氮苯分子在實(shí)際中的應(yīng)用提供理論指導(dǎo)。本論文是在量子化學(xué)計(jì)算的基礎(chǔ)上,對(duì)偶氮苯化合物的一組有效的光開(kāi)關(guān)進(jìn)行理論計(jì)算,目的是描述它們的熱致異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理。全文系統(tǒng)地研究了氟取代基在偶氮苯鄰、對(duì)位取代帶來(lái)的影響,并在此研究基礎(chǔ)上也考慮了在對(duì)位引入吸電子基團(tuán)（EWGs）、給電子基團(tuán)（EDGs）的影響。研究結(jié)果表明:氟原子在偶氮苯分子的不同鄰位進(jìn)行取代時(shí),會(huì)對(duì)反式異構(gòu)體的分子軌道分布有明顯的影響,使得順、反異構(gòu)體分子的吸收光譜發(fā)生移動(dòng),從而實(shí)現(xiàn)了化合物分子順、反異構(gòu)體之間n→π*躍遷譜帶的有效分離。但分離效果會(huì)因氟原子取代位置的不同而發(fā)生變化,同時(shí)也會(huì)受到氟取代基數(shù)目的影響。在偶氮苯分子4個(gè)鄰位全部被氟原子取代的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步在對(duì)位引入取代基可以影響化合物的共軛模式,... 

【文章頁(yè)數(shù)】：71 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 光致變色現(xiàn)象簡(jiǎn)介
    1.2 偶氮苯化合物簡(jiǎn)介
    1.3 偶氮苯化合物的異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理
        1.3.1 偶氮苯的屬性概述
        1.3.2 偶氮苯的異構(gòu)化途徑
    1.4 本論文的研究意義和內(nèi)容
第二章 理論基礎(chǔ)和計(jì)算方法
    2.1 薛定諤方程
    2.2 密度泛函理論(DFT)
        2.2.1 Thomas-Fermi模型
        2.2.2 Hohenberg-Kohn定理
        2.2.3 Kohn-Sham方程
    2.3 組態(tài)相互作用
    2.4 基組的選擇
    2.5 過(guò)渡態(tài)理論
        2.5.1 傳統(tǒng)過(guò)渡態(tài)理論
        2.5.2 變分過(guò)渡態(tài)理論
        2.5.3 RRKM理論
        2.5.4 量子隧穿效應(yīng)
    2.6 溶劑效應(yīng)
第三章 理論研究氟取代偶氮苯衍生物熱致順?lè)串悩?gòu)化的反應(yīng)機(jī)理
    3.1 引言
    3.2 計(jì)算細(xì)節(jié)
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 吸收性質(zhì)
        3.3.2 順式異構(gòu)體的熱穩(wěn)定性
    3.4 結(jié)束語(yǔ)
參考文獻(xiàn)
附錄
個(gè)人簡(jiǎn)歷、在讀期間的學(xué)術(shù)論文成果
致謝



本文編號(hào)：3699635