在稀土三元催化體系（三氯乙酸釔-二乙基鋅-甘油）中加入相轉(zhuǎn)移劑四甲基氟化銨（TMAF）,并用于催化二氧化碳和環(huán)氧丙烷交替共聚。采用核磁共振（~1H-NMR）、凝膠滲透色譜（GPC）、差示掃描量熱（DSC）、熱重分析（TG）和原位傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜（in situ FT-IR）等對(duì)聚合過(guò)程和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)性能進(jìn)行表征分析。采用基于密度泛函理論（DFT）的分子模擬方法對(duì)聚合起始步驟鏈增長(zhǎng)機(jī)理進(jìn)行探究。研究結(jié)果表明:稀土三元/TMAF催化體系可以在不改變聚合特征和共聚物結(jié)構(gòu)性能的情況下,得到高達(dá)4 740.6g/mol（1mol Zn催化得到聚合物的質(zhì)量）的催化活性,且將催化劑誘導(dǎo)期從100min縮短至20min。機(jī)理研究表明:環(huán)氧丙烷的插入步驟為反應(yīng)的速控步驟,且該步驟所需克服的吉布斯自由能能壘隨模型催化劑活性鋅中心的自然成鍵軌道電荷的增加而降低,環(huán)狀鏈增長(zhǎng)機(jī)理中二氧化碳的插入并"返咬"成環(huán)所需克服的吉布斯自由能能壘很高,進(jìn)一步證實(shí)了二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚反應(yīng)更傾向于遵循鏈狀鏈增長(zhǎng)聚合機(jī)理形成聚碳酸亞丙酯。 

【文章頁(yè)數(shù)】：8 頁(yè)

【文章目錄】：
1實(shí)驗(yàn)部分
    1.1主要原料
    1.2催化劑的制備
        1.2.1 ZnEt2-glycerine二元催化劑的制備
        1.2.2 ZnEt2-Y(CCl3COO)3-glycerine稀土三元催化劑的制備
        1.2.3 ZnEt2-Y(CCl3COO)3-glycerine/TMAF稀土三元催化劑的制備
    1.3聚合反應(yīng)
    1.4表征
    1.5計(jì)算方法
2結(jié)果與討論
    2.1聚合結(jié)果
    2.2共聚產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    2.3鏈狀與環(huán)狀聚合機(jī)理研究
3結(jié)論


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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[3]INFLUENCE OF DIALKYLZINC IN RARE-EARTH TERNARY CATALYST ONTHE COPOLYMERIZATION OF CARBON DIOXIDE AND PROPYLENE OXIDE[J]. Dong Xie;Xian-hong Wang;Xiao-jiang Zhao and Fo-song Wang Polymer Material Engineering Lab,Changchun Institute of Applied Chemistry,Graduate School of Chinese Academy of Sciences,Changchun 130022,China.  Chinese Journal of Polymer Science. 2005(06)
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