發(fā)布時間：2022-02-08 12:58

　　因鉭元素的惰性,且用于合成的可溶性前驅(qū)體K8[Ta6O19]·17H2O極易水解,穩(wěn)定存在的溶液堿性強(qiáng)、pH值范圍窄,導(dǎo)致多鉭氧酸鹽的合成條件苛刻,難度大,相對于多鎢（鉬、釩、鈮等）氧酸鹽的研究,該領(lǐng)域的發(fā)展十分緩慢,相關(guān)報道很少。本文以K8[Ta6O19]·17H2O、過渡金屬鹽等化合物作為原料,通過優(yōu)化反應(yīng)時間、溫度、pH等條件,獲得了四種不同結(jié)構(gòu)類型的新型多鉭氧酸鹽,采用X-射線粉末衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析等手段對合成的化合物進(jìn)行了表征,并通過固體紫外-可見光譜、電噴霧質(zhì)譜、磁性等測試進(jìn)行了性質(zhì)研究。一.結(jié)合常規(guī)水溶液法和擴(kuò)散法制備了兩種基于高核過渡金屬簇的多鉭氧酸鹽:Na21K12[Fe10.5（OH）8（H2O）2Ta37.5O122]·62H2O（1）Cs2K12[Ni13（OH）8（H2O）4Ta36O98（OH）16]·52H2O（2）化合物1和2都是由6個{Ta6O19}構(gòu)筑塊通過橋氧與中心過渡金屬簇連接而成的高聚合度多鉭氧酸鹽,整體上呈現(xiàn)反三棱柱的構(gòu)型�；衔�1是首例以高核鐵簇為中心的六聚多鉭氧酸鹽,高核鐵簇{Fe10.5（OH）8（H2O）2O8}呈中心... 

【文章來源】：河南大學(xué)河南省

【文章頁數(shù)】：91 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１?（ａ）陰離子［Ｔａ６０１９］ｓ球棍圖與（ｂ）多面體圖??

?新型多鉭氧酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研宄???鍵。Ｔａ〗。與已報道過的陰離子［Ｖ１（）０２Ｓ；ｒ（Ｖ丨。）［３４］、［Ｎｂ１０Ｏ２８廣（Ｎｂ１（））［３５］同構(gòu)，Ｎｂ１Ｃ）與?Ｔａ１０??二者金屬－氧鍵的鍵長幾乎完全一致（除了最長的兩個鍵之外），都比Ｖ１（）長（圖４ｂ）。??⑷?／＜：?（ｂ）；——?——謂??”””▼?：??Ｃ／Ｏｒ，＇?０〇，；?１７?’?▼▼?▼ＶＩＯ??＼ｙ?，…??（〇°？＊?１．５Ｌ???＾?一一麟－－－二???????圖４⑻Ｔａ１（）球棍圖；（ｂ）Ｖ１Ｑ、Ｎｂｌｃ及Ｔａ１（）金屬－氧鍵的鍵長對比圖??２０］６年，Ｃａｓｅｙ課題組首次報道了兩例水熱法合成的Ｔｉ原子取代型多鉭氧酸陰離??子［Ｔｉ２Ｔａ８０２８；Ｔ?（Ｔｉ２Ｔａｓ）和［Ｔｉ１２Ｔａ６０４４嚴(yán)（Ｔｉ１２Ｔａ６）?Ｐ６］，?Ｔｉ２Ｔａ８可以看作由［ＴａＩ０Ｏ２８］６—陰離??子位于結(jié)構(gòu)中心的兩個共用Ｔａ原子被Ｔｉ原子取代形成，與Ｔｉ２Ｎｂ８同構(gòu)［３７］（圖５ａ）；??Ｔｉ１２Ｔａ６可以看作１２核鈦簇｛Ｔｉ１２０３８｝被六個Ｔａ＝０加帽而形成，與Ｔｉ１２Ｎｂ６同構(gòu)［３８］（圖５ｂ）。??在水熱條件下，用ＴＭＡＯＨ調(diào)高ｐＨ或者加入過量的Ｔｉ（ＩＶ）可以使Ｔｉ２Ｔａ８轉(zhuǎn)化成Ｔｉ１２Ｔａ６，??根據(jù)二者溶解度不同可以相互分離。電噴霧質(zhì)譜圖（ＥＳＩ－ＭＳ）表明，二者陰離子骨架在??溶液中穩(wěn)定存在，但隨著ｐＨ改變陰離子穩(wěn)定性也發(fā)生變化，Ｔｉ２Ｔａｓ與１丨２尺１）８可穩(wěn)定存??在的ｐＨ范圍分別是７．５－１２與５．５－１２，證明同構(gòu)的多鉭氧酸鹽比多鈮氧酸鹽堿性更強(qiáng)。??Ｔ??⑷?１?Ｔ?（ｂ）??圖５⑻Ｔｉ２Ｔａｓ與（ｂ

圖５⑻Ｔｉ２Ｔａｓ與（ｂ）Ｔｉ１２０３８球棍圖??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號：3615107