近些年來,金屬銥配合物由于其具有相對(duì)較長(zhǎng)的激發(fā)態(tài)壽命,優(yōu)異的發(fā)光顏色可調(diào)性,較大的斯托克斯位移以及良好的光熱穩(wěn)定性而備受科研者們的廣泛關(guān)注。同時(shí),它們?cè)谟袡C(jī)發(fā)光二極管（OLED）、電化學(xué)發(fā)光、化學(xué)傳感器、生物傳感器、光動(dòng)力治療、光催化、智能材料等新興領(lǐng)域也取得了重大突破。然而,對(duì)于設(shè)計(jì)具有特定性質(zhì)的功能性磷光金屬銥配合物的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系理論指導(dǎo)相對(duì)缺乏,以至于對(duì)其相應(yīng)的光電性質(zhì)也比較難預(yù)測(cè)。另外,聚集誘導(dǎo)淬滅（ACQ）現(xiàn)象廣泛存在于磷光金屬銥配合物中,這極大地限制了它們?cè)诰奂癄顟B(tài)下的實(shí)際應(yīng)用。因此,如何有效而又簡(jiǎn)便地獲得具有高性能的過渡金屬銥配合物是相關(guān)工作的研究熱點(diǎn)。2001年,唐本忠院士課題組提出的聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）概念有效地解決了發(fā)光材料在聚集態(tài)下產(chǎn)生的淬滅現(xiàn)象。這一概念的提出拓寬了發(fā)光材料在聚集態(tài)下的應(yīng)用前景,尤其是在智能的刺激響應(yīng)變色材料領(lǐng)域。由于智能刺激響應(yīng)材料具備操作簡(jiǎn)便且響應(yīng)快速等優(yōu)點(diǎn)在壓力傳感,防偽和信息加密等領(lǐng)域都有潛在的應(yīng)用價(jià)值。因此,設(shè)計(jì)合成兼具聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)和刺激響應(yīng)性質(zhì)的過渡金屬銥配合物材料有著重要的意義。同時(shí),對(duì)功能性磷光金屬銥配合物的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系... 

【文章來源】：東北師范大學(xué)吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

熒光和磷光過程的簡(jiǎn)化能級(jí)示意圖

東北師范大學(xué)碩士學(xué)位論文3圖1-2金屬銥配合物的分類1.2.2金屬銥配合物合成方法金屬銥(III)配合物合成方法通�？煞譃閮刹�。第一步，將IrCl3nH2O和選擇的環(huán)金屬配體反應(yīng)生成中間體二氯橋化合物。然后，將合成的二氯橋化合物和選擇的輔助配體反應(yīng)生成最終的目標(biāo)金屬銥配合物(圖1-3)。無論是合成中性金屬銥配合物還是陽離子型金屬銥配合物都需要先完成上述的中間體二氯橋化合物的合成。接下來，對(duì)于中性金屬銥配合物來說，通常是在高溫下，將二氯橋化合物和相應(yīng)的輔助配體溶在乙二醇乙醚溶劑中，加熱到140℃回流，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過重結(jié)晶或者柱層析等方式進(jìn)行提純即可。對(duì)于陽離子型金屬銥配合物，反應(yīng)在相對(duì)溫和的條件下進(jìn)行，將二氯橋化合物和相應(yīng)的輔助配體溶在二氯甲烷和甲醇的混合溶劑中加熱到一定溫度回流，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，再加入過量的六氟磷酸鉀作為抗衡離子攪拌，最后利用重結(jié)晶或者柱層析等方式進(jìn)行提純即可。

東北師范大學(xué)碩士學(xué)位論文4圖1-3中性金屬銥配合物的合成路線1.3過渡金屬配合物的聚集誘導(dǎo)磷光發(fā)射機(jī)理自從聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)現(xiàn)象被發(fā)現(xiàn)以來，許多AIE活性材料被開發(fā)出來。這類新興的材料被廣泛地應(yīng)用在生物成像、傳感、刺激響應(yīng)材料和光電材料等領(lǐng)域。由于磷光材料相比于熒光材料具有更長(zhǎng)的壽命，因此從應(yīng)用的角度考慮，發(fā)展聚集誘導(dǎo)磷光發(fā)射材料越來越成為一種很有前途的戰(zhàn)略。眾所周知,一個(gè)配合物聚集態(tài)的形成對(duì)它本身的熒光發(fā)射強(qiáng)度有很大的影響,可能會(huì)提高，或者在大多數(shù)情況下,會(huì)導(dǎo)致發(fā)光淬滅，即聚集誘導(dǎo)淬滅(ACQ)現(xiàn)象[37-40]。令人興奮的是，在2001年，唐本忠院士課題組發(fā)現(xiàn)化合物在常見的有機(jī)溶劑中幾乎不發(fā)光,但是在聚集態(tài)或固態(tài)表現(xiàn)出強(qiáng)烈的發(fā)光，這有效地克服了ACQ的問題(圖1-4)[41-45]。


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