蒽及其衍生物的[4+4]光二聚反應(yīng)已有超過百年的研究歷史.該經(jīng)典光化學(xué)反應(yīng)具有底物多樣、操作簡便、（可控條件下）可逆等突出優(yōu)點,然而其反應(yīng)產(chǎn)物的異構(gòu)體分離困難和溶解度差等制約因素限制了該反應(yīng)在合成化學(xué)中的應(yīng)用.鑒于反應(yīng)的二聚體產(chǎn)物具有獨特的分子剛性和幾何形狀,其尚未被充分挖掘的合成用途值得深入研究.總結(jié)本世紀十余年來蒽衍生物光二聚反應(yīng)的代表性研究成果,分別圍繞反應(yīng)區(qū)域選擇性和對映選擇性的合成進展、在功能有機分子和分子機器領(lǐng)域的合成應(yīng)用進行介紹. 

【文章來源】：有機化學(xué). 2017,37(03)北大核心SCICSCD

【文章頁數(shù)】：12 頁

【部分圖文】：

Mg2＋和14Ba2＋配合物可能的結(jié)構(gòu)

ChineseJournalofOrganicChemistryREVIEWChin.J.Org.Chem.2017,37,543～5542017ChineseChemicalSociety&SIOC,CAShttp://sioc-journal.cn/547子在固相或溶液中均可發(fā)生分子內(nèi)[4＋4]光環(huán)加成反應(yīng),并高對映選擇性地得到產(chǎn)物24(Eq.4).Sakamoto等[40,41]報道帶有脯氨酸衍生的手性輔基的萘酰胺25,通過重結(jié)晶可以得到單一阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體,進而與9-氰基蒽進行分子間[4＋4]反應(yīng),以高區(qū)域選擇性及對映選擇性獲得光環(huán)加成產(chǎn)物26(Eq.5).圖214Mg2＋和14Ba2＋配合物可能的結(jié)構(gòu)Figure2Plausiblestructuresof14Mg2＋and14Ba2＋complexes4蒽光二聚反應(yīng)在功能有機分子合成中的應(yīng)用近年來,借助蒽光二聚體的剛性幾何形狀和巧妙的合成設(shè)計,人們嘗試制備了若干具有獨特結(jié)構(gòu)的功能有機分子[42,43].因前述溶解性和異構(gòu)體分離的問題困擾,盡管利用蒽光二聚反應(yīng)的相關(guān)合成報道仍然較少,最近的一些研究結(jié)果令人鼓舞.Sakamoto等[44～46]利用蒽光二聚體的剛性彎折結(jié)構(gòu),以蒽的三疊烯衍生物27為原料,通過[4＋4]光二聚反應(yīng)成功地構(gòu)建了具有類六邊形大孔結(jié)構(gòu)的二維高分子(Eq.6),并通過掃描隧道顯微鏡清晰觀測到了二維高分子的表32-蒽甲酸的不對稱光二聚反應(yīng)Table3Asymmetricphotodimerizationsof2-anthracenecarboxylicacidStrategySubstrate＋chiralsourceaYield/%(ee/%)Ref.19202122Host-guestreactorsAC-α-CD＋γ-CD3068(91)1(－2)1[29]AC2-α-CD＋γ-CD＜0.11(7)97(98)2[30]AC2-α-CD＋CB[8]＜0.1＜0.198(99)2[30]BiomacromoleculesAC＋HSA56(82)6(90)0.6[32]AC＋wt-HSA77(79)2(92)1[33]AC＋CSA832(97)0.8(18)0.8[34]ChiralsmallmoleculesAC＋prolinol＜0.1＜0.151(－72)49[35]ChiralauxiliaryAC2-CNN0.9


本文編號：3560715