有機(jī)鹵化物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,具體表現(xiàn)在:1)有機(jī)鹵化物是一種具有較大研究意義且經(jīng)濟(jì)實(shí)用的反應(yīng)中間體,在過渡金屬催化條件下發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)。2)有機(jī)鹵化物也是天然產(chǎn)物、農(nóng)藥分子以及材料的重要骨架。3)有機(jī)化合物引入鹵原子后,能改變分子的很多化學(xué)以及物理性質(zhì),特別是藥物分子引入氟原子后,能改變目標(biāo)分子的酸性、極性、以及代謝穩(wěn)定性。因此,發(fā)展簡便高效的合成策略,對構(gòu)建新的碳鹵鍵在有機(jī)合成領(lǐng)域中具有極大的推動(dòng)意義。本文圍繞炔烴鹵化官能團(tuán)化而展開,發(fā)展了金催化氧化雙官能團(tuán)化構(gòu)建C（sp³）-F以及金催化炔烴氯化構(gòu)建C（sp²）-Cl鍵。同時(shí)我們還發(fā)展了無金屬催化炔烴鹵化反應(yīng),通過氫鍵給體以及質(zhì)子酸策略構(gòu)建C（sp²）-X鍵。而這些有機(jī)鹵化物又是較好的反應(yīng)中間體,能進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成我們所需要的目標(biāo)分子。本文主要包括以下六個(gè)部分。第一章:主要闡述了各類有機(jī)鹵化物在有機(jī)合成中的重要意義,歸納總結(jié)了文獻(xiàn)中以炔烴為起始原料在相應(yīng)條件下構(gòu)建C-X鍵。炔烴鹵化反應(yīng)已經(jīng)得到較好的發(fā)展,但是反應(yīng)條件苛刻,程序復(fù)雜等因素限制了反應(yīng)的使... 

【文章來源】：東華大學(xué)上海市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：220 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前沿
    1引言
        1.1 碳氟鍵的特殊性質(zhì)與應(yīng)用
            1.1.1 氟原子的特殊性質(zhì)
            1.1.2 F/~(18)F在醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用
            1.1.3 含氟藥物對分子的影響
        1.2 有機(jī)氯、溴、碘化物
            1.2.1 有機(jī)鹵化物的應(yīng)用
        1.3 氟化反應(yīng)合成方法
            1.3.1 金催化與親核氟化反應(yīng)
            1.3.2 金催化親電氟化反應(yīng)
        1.4 烯基鹵化物的合成
            1.4.1 過渡金屬催化烯烴鹵化物的合成
            1.4.2 無金屬催化烯烴鹵化物的合成
        1.5 本論文立題
第二章 金催化炔烴氧化氟化反應(yīng)研究
    2.1 研究背景
    2.2 課題提出和設(shè)計(jì)
    2.3 金催化炔烴氧化氟化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.3.1 金催化炔烴氧化氟化反應(yīng)反應(yīng)條件探索
        2.3.2 金催化炔烴氧化氟化反應(yīng)普適性考察
    2.4 金催化炔烴氧化氟化反應(yīng)機(jī)理探討
    2.5 相關(guān)研究簡介
    2.6 本章小結(jié)
第三章 金催化與氫鍵給體協(xié)助炔鹵氯化反應(yīng)研究：高選擇性合成Z-和E-1-鹵-2-氯-烯烴
    3.1 研究背景
        3.1.1 2 -鹵-1-氯-二鹵烯烴的合成
    3.2 課題提出和設(shè)計(jì)
    3.3 金催化與氫鍵給體協(xié)助炔鹵氯化加成反應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.3.1 金催化與氫鍵給體協(xié)助炔鹵氯化加成反應(yīng)條件探索
        3.3.2 氫鍵給體協(xié)助炔鹵氯化反應(yīng)底物拓展-順式加成
        3.3.3 金催化炔鹵氯化加成反應(yīng)底物拓展-反式加成
    3.4 炔鹵氯化加成反應(yīng)-合成應(yīng)用
    3.5 炔鹵氯化加成反應(yīng)-機(jī)理研究
    3.6 本章小結(jié)
第四章 氫鍵給體集群促進(jìn)炔胺18F/氟化反應(yīng)研究
    4.1 研究背景
        4.1.1 親核取代標(biāo)記18F
        4.1.2 過渡金屬催化標(biāo)記18F
    4.2 課題提出和設(shè)計(jì)
    4.3 氫鍵給體協(xié)助炔胺18F/氟化反應(yīng)結(jié)果與討論
        4.3.1 氫鍵給體協(xié)助炔胺18F/氟化反應(yīng)條件探索
        4.3.2 氫鍵給體協(xié)助炔胺氟化反應(yīng)底物拓展
        4.3.3 氫鍵給體協(xié)助炔胺放射性氟化標(biāo)記底物拓展
    4.4 氟代烯胺反應(yīng)合成應(yīng)用
    4.5 本章小結(jié)
第五章 氫鍵給體促進(jìn)磺酸對炔鹵的加成反應(yīng)研究
    5.1 研究背景
    5.2 課題提出和設(shè)計(jì)
    5.3 氫鍵給體協(xié)助炔鹵磺化反應(yīng)結(jié)果與討論
        5.3.1 炔碘磺化反應(yīng)條件優(yōu)化
        5.3.2 脂肪族磺酸與炔鹵加成反應(yīng)底物拓展
        5.3.3 芳香族磺酸與炔碘加成反應(yīng)底物拓展
    5.4 氫鍵給體協(xié)助炔鹵磺化反應(yīng)機(jī)理研究
    5.5 本章小結(jié)
第六章 無金屬催化炔胺、炔酮鹵化反應(yīng)研究
    6.1 研究背景
    6.2 課題設(shè)計(jì)和提出
    6.3 炔胺、炔酮鹵化加成反應(yīng)結(jié)果和討論
        6.3.1 炔酮氯化反應(yīng)條件篩選
        6.3.2 炔酮鹵化加成反應(yīng)底物拓展
        6.3.3 炔氨鹵化反應(yīng)底物拓展
    6.4 炔氨炔酮鹵化加成反應(yīng)-合成應(yīng)用
    6.5 本章小結(jié)
第七章 全文總結(jié)
    7.1 全文總結(jié)
        7.1.1 金催化炔烴氟化反應(yīng)研究
        7.1.2 炔鹵氯化反應(yīng)研究
        7.1.3 放射性氟的炔胺加成反應(yīng)研究
        7.1.4 炔鹵的磺酸化反應(yīng)研究
        7.1.5 炔胺炔酮的鹵化反應(yīng)研究
實(shí)驗(yàn)部分
    第一章 實(shí)驗(yàn)部分
    第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    第四章 實(shí)驗(yàn)部分
    第五章 實(shí)驗(yàn)部分
附錄 化學(xué)名稱縮寫對照表
參考文獻(xiàn)
化合物結(jié)構(gòu)一覽表
化合物數(shù)據(jù)表征一覽表
在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
致謝



本文編號：3556780