以3-甲氧基水楊醛與乙醇胺縮合得到席夫堿化合物hmmpH₂（hmmpH₂=2-[（2-羥乙基亞氨基）甲基]-6-甲氧基苯酚）,以hmmpH₂為配體合成了配合物[Fe₂（hmmp）₂（hmmpH）₂]·1.5CH₃CN·0.5H₂O（1）和[Co₂Na（hmmp）₂（N₃）₂（CH₃O）（CH₃OH）₂]（2）。以3,5-二溴水楊醛與乙醇胺縮合得到化合物hmdbrpH₂（hmdbrpH₂=2-[（2-羥乙基亞氨基）甲基]-4,6-二溴苯酚）,以hmdbrpH₂為配體合成了一個混價三核配合物[Mn（Ⅱ）Mn（Ⅲ）₂（hmdbrp）₂（O₂

【文章來源】：無機(jī)化學(xué)學(xué)報. 2017,33(04)北大核心SCICSCD

【文章頁數(shù)】：7 頁

【圖文】：

配合物1的氫鍵作用Fig.2H州rogen腸誡叱interactionsincomplex1

e2-O6的鍵長分別為0.2013(2)、0.2010(2)、0.2035(2)和0.2008(2)nm。配位角Fe1-O3-Fe2為105.16(10)，F(xiàn)e1-O6-Fe2的鍵角為106.25(10)°，近似等于Fe1-O3-Fe2的鍵角。Fe1與Fe2的距離為0.32144nm。如圖2所示，雙核鐵單元通過分子間O12-H12…O9、C39-H39A…O9氫鍵作用連接形成一維鏈結(jié)構(gòu)，然后該一維鏈狀結(jié)構(gòu)又通過C1-H1A…O1、C15-H15…O1氫鍵作用連接成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。2.1.2配合物2的晶體結(jié)構(gòu)配合物2屬于正交晶系，Cmc21空間群，由2個主配體hmmp2-、2個端基配體N3-、2個CH3OH構(gòu)成雙核結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)如圖3所示，其中配體hmmp2-上的乙醇胺C原子(C8、C9、C8A、C9A)以及甲氧基上的O(O6)存在晶體學(xué)無序。Co髥為六配位，處于八面體配位環(huán)境中，Co1的6個配位點有3個來自配體hmmp2-中的O2、O3、N1，1個來自端基配體N3-上的N2，另外2個配位點被CH3OH上的O(O4、O5)所占據(jù)，O4和O5橋聯(lián)2個Co原子，形成雙核結(jié)構(gòu)。Co(1)-O(2)、Co(1)-O(3)、Co(1)-N(1)、Co(1)-N(2)的鍵長分別為0.1883(2)、0.1922(2)、0.1872(3)和0.1946(3)nm。Co(1)-O(4)和Co(1)-O(5)的鍵長分別為0.1919(16)和0.1938(17)nm。O(4)-Co(1)-O(5)的鍵角為80.56(8)°。如圖4所示，雙核鈷單元通過分子間O6-H6…N4圖2配合物1的氫鍵作用Fig.2Hydrogenbondinginteractionsincomplex1圖1配合物1的晶體結(jié)構(gòu)(30%概率水平)Fig.1Crystalstructureofcomplex1withthermalellipsoidsat30%probabilitylevelAllhydrogenatomsofligandsandallsolventmoleculeshavebeenomittedforclarity;Symmetrycodes:A:-x+2,y,z圖3配合物2的晶體結(jié)構(gòu)(30%概率水平)Fig.3Crystalstructureofcomplex2withthermalellipsoidsat30%probabilitylevel634

無機(jī)化學(xué)學(xué)報第33卷圖4配合物2的氫鍵作用Fig.4Hydrogenbondinginteractionsincomplex2軸向拉長的畸變八面體構(gòu)型。在配合物1中配體hmmpH2有2種存在形式hmmp2-和hmmpH-及2種配位方式：來自2個hmmp2-中的O(O3、O6)參與配位，橋聯(lián)2個Fe原子；而hmmpH-中的醇羥基上的O(O9、O12)不參與配位。Fe1的4個配位點被2個配體hmmp2-上的N1、N2、O2、O5所占據(jù)。Fe2的4個配位點被2個配體hmmpH-上的N3、N4、O8、O11所占據(jù)，F(xiàn)e1-O3、Fe1-O6、Fe2-O3、Fe2-O6的鍵長分別為0.2013(2)、0.2010(2)、0.2035(2)和0.2008(2)nm。配位角Fe1-O3-Fe2為105.16(10)，F(xiàn)e1-O6-Fe2的鍵角為106.25(10)°，近似等于Fe1-O3-Fe2的鍵角。Fe1與Fe2的距離為0.32144nm。如圖2所示，雙核鐵單元通過分子間O12-H12…O9、C39-H39A…O9氫鍵作用連接形成一維鏈結(jié)構(gòu)，然后該一維鏈狀結(jié)構(gòu)又通過C1-H1A…O1、C15-H15…O1氫鍵作用連接成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。2.1.2配合物2的晶體結(jié)構(gòu)配合物2屬于正交晶系，Cmc21空間群，由2個主配體hmmp2-、2個端基配體N3-、2個CH3OH構(gòu)成雙核結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)如圖3所示，其中配體hmmp2-上的乙醇胺C原子(C8、C9、C8A、C9A)以及甲氧基上的O(O6)存在晶體學(xué)無序。Co髥為六配位，處于八面體配位環(huán)境中，Co1的6個配位點有3個來自配體hmmp2-中的O2、O3、N1，1個來自端基配體N3-上的N2，另外2個配位點被CH3OH上的O(O4、O5)所占據(jù)，O4和O5橋聯(lián)2個Co原子，形成雙核結(jié)構(gòu)。Co(1)-O(2)、Co(1)-O(3)、Co(1)-N(1)、Co(1)-N(2)的鍵長分別為0.1883(2)、0.1922(2)、0.1872(3)和0.1946(3)nm。Co(1)-O(4)和Co(1)-O(5)的鍵長分別為0.1919(16)和0.1938(17)nm。O(4)-Co(1)-O(5)的鍵角為80.56(8)°。如圖4所示，雙核


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