發(fā)布時間：2021-12-12 08:38

　　采用沉淀聚合法以橙皮素為模板分子,2-乙烯基吡啶為功能單體,二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑,合成了橙皮素分子印跡聚合物。利用紫外光譜法確定了最佳功能單體與配比,優(yōu)化了合成條件。采用傅立葉變換紅外光譜、掃描電子顯微鏡、靜態(tài)吸附對聚合物進(jìn)行表征。實驗結(jié)果表明,分子印跡聚合物的吸附性能明顯優(yōu)于空白印跡聚合物,且此聚合物對柚皮苷、橙皮苷、柚皮素和橙皮素的相對選擇系數(shù)分別為1.40,1.39,1.59和2.89,表明該分子印跡聚合物對4種黃烷酮有較好的選擇性。將印跡聚合物作為固相萃取填料,對枳實提取液進(jìn)行分離和富集,結(jié)果表明上述4種黃烷酮的提取率分別為72.6%,61.1%,95.4%和93.5%,分離富集效果良好,大大提高了枳實中4種黃烷酮的提取效率。 

【文章來源】：分析測試學(xué)報. 2017,36(03)北大核心CSCD

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【部分圖文】：

不同功能單體與橙皮素預(yù)聚合后的紫外吸收波長Fig.1UV－spectraofhesperetinwithdifferentmonomers

328分析測試學(xué)報第36卷圖1不同功能單體與橙皮素預(yù)聚合后的紫外吸收波長Fig.1UV－spectraofhesperetinwithdifferentmonomersafterprepolymerization為功能單體。模板分子與功能單體的比例也會影響聚合物的吸附性能及其選擇性，利用紫外分光光度計考察了橙皮素與2-VP在不同摩爾比下(1∶0，1∶2，1∶4，1∶6，1∶8)聚合后最大吸收峰的變化，實驗結(jié)果表明，當(dāng)橙皮素與2-VP的比例為1∶6時，紫外最大吸收峰發(fā)生了較大的紅移，所以模板分子與2-VP的最佳比例為1∶6。圖2MIP未洗脫(a)，NIP未洗脫(b)和橙皮素(c)的紅外光譜Fig.2InfraredspectraofMIP(beforeeluting)(a)，andNIP(b)(beforeeluting)andhesperetin(c)表1致孔劑用量對聚合物的影響Table1TheeffectoftheamountofporogenonpolymersPolymerTemplate(mmol)Functionalmonomer(mmol)Crosslinker(mmol)Porogen(mL)Adsorptioncapacity(μmol/g)MIP41620309.78NIP4－620309.52MIP51620509.94NIP5－620507.68MIP61620809.27NIP6－620809.022.2.2交聯(lián)劑用量的確定交聯(lián)劑(EGDMA)的作用是固定模板分子和功能單體之間形成的復(fù)合體，使之在聚合物中具有固定的結(jié)合位點，從而實現(xiàn)聚合物對模板分子的專一選擇性，所以EGDMA的用量至關(guān)重要。實驗測定了橙皮素與EGDMA的摩爾比為1∶10(MIP1)，1∶20(MIP2)，1∶40(MIP3)時的吸附量，結(jié)果表明當(dāng)橙皮素與EGDMA的比例為1∶20時，MIP2的吸附量最大，且與NIP2的吸附差異性較大，故選擇兩者的最佳比例為1∶20。2.2.3致孔劑用量的確定溶劑在聚合過程中通常作為分散介質(zhì)和致孔劑，為聚合物的形成提供了合成環(huán)境［18］，實驗選擇極性較小的乙腈為致孔劑，考察了致孔劑用量對聚合物的影響(表1)。結(jié)果顯示

相色譜法分離和富集枳實中4種黃烷酮3292.4靜態(tài)吸附性能和Scatchard分析為研究聚合物的結(jié)合特性，測定了MIP和NIP吸附達(dá)平衡時的結(jié)合量Q，并對初始濃度(C0)作圖，結(jié)果表明，MIP和NIP對橙皮素的結(jié)合量隨濃度先增加后減少，在100mg/L時結(jié)合量達(dá)到最大，且在整個吸附過程中MIP對橙皮素的吸附量明顯高于NIP，說明MIP的吸附能力主要來自于特異性結(jié)合位點，而NIP的吸附為非特異性結(jié)合。由Scatchard分析曲線(圖4)可知，對MIP而言，Q/C對Q呈非線性關(guān)系，而圖的兩端呈線性，表明結(jié)合位點是非均一的，MIP有兩種不同類型的圖3MIP(A)和NIP(B)的掃描電鏡圖Fig.3ScanningelectronmicrogramsofMIP(A)andNIP(B)結(jié)合位點，即特異性結(jié)合位點和非特異性結(jié)合位點［21］，可計算出MIP所對應(yīng)的Kd1=0.243μmol/mL，Qmax1=143.61μmol/g;Kd2=3.88μmol/mL，Qmax2=5.29μmol/g。而NIP線性關(guān)系較好，說明NIP只有一種吸附即非特異性吸附，其所對應(yīng)的Kd=0.58μmol/mL，Qmax=30.86μmol/g。2.5選擇性能評價實驗根據(jù)平衡時的分配系數(shù)公式和吸附選擇系數(shù)公式，可計算出MIP和NIP對柚皮苷、橙皮苷、柚皮素和橙皮素的選擇性系數(shù)分別為1.40，1.39，1.59和2.89。由于該值越大，表明MIP及NIP對底物的選擇吸附性越強(qiáng)，可知MIP對橙皮素的選擇性大于其他3種物質(zhì)，且MIP對4種結(jié)構(gòu)類似圖4MIP和NIP的Scatchard方程Fig.4ScatchardequationsofMIPandNIP物的分配系數(shù)均高于NIP。以上結(jié)果表明，MIP對4種黃烷酮類結(jié)構(gòu)類似物具有一定的類特異選擇性。2.6分子印跡固相萃取2.6.1分子印跡固相萃取條件的優(yōu)化考察了4種黃烷酮標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過上樣、淋洗和洗脫程序后在MISPE柱上的保留特性、柱去雜效果和目標(biāo)物洗脫，從而篩選出最

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
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本文編號：3536356