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含氮有機(jī)分子在金屬單晶表面的組裝與反應(yīng)

發(fā)布時(shí)間:2021-12-12 03:57
  含氮有機(jī)物是一類(lèi)廣泛存在于自然界的化合物,它與生命體有著極為密切的關(guān)系,在醫(yī)藥、染料、炸藥等方面均有著廣泛的應(yīng)用。本論文利用超高真空掃描隧道顯微鏡(STM)這一強(qiáng)有力的表征手段,系統(tǒng)研究了各種含氮有機(jī)小分子在金屬單晶銅的不同晶面上的組裝與反應(yīng)行為。結(jié)果表明,氨基經(jīng)脫氫反應(yīng)后與基底銅增原子的配位可用于形成諸如寡聚物、一維線形、二維網(wǎng)格狀等結(jié)構(gòu),并能誘導(dǎo)手性分離現(xiàn)象的發(fā)生。由氨基脫氫所誘導(dǎo)的鄰位碳?xì)滏I(C-H)活化的概率隨著退火溫度的升高而增大。另外,亞氨基氮(N)原子與基底銅增原子間的靜電引力也可用于構(gòu)筑二維網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)。通過(guò)以上研究?jī)?nèi)容,我們?yōu)檫M(jìn)一步深化理解有機(jī)分子在表面上的組裝與反應(yīng)路徑提供了思路。本文主要圍繞以下三個(gè)部分工作展開(kāi)論述:1、將1,3,5-三(4-氨苯基)苯分子作為目標(biāo)前驅(qū)體沉積于不同溫度的Cu(111)表面時(shí),我們會(huì)觀察到不同的組裝結(jié)構(gòu)。室溫(298 K)沉積時(shí),由于分子與分子間的作用力較弱,因此分子以未反應(yīng)的單體形式吸附于銅表面;當(dāng)基底溫度為340 K時(shí),分子中的一個(gè)氨基氫原子脫落,亞氨基氮原子與基底銅增原子配位,形成兩種二聚體結(jié)構(gòu);當(dāng)基底溫度升至350 K時(shí),我們?cè)?..

【文章來(lái)源】: 蘇州大學(xué)江蘇省 211工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】:92 頁(yè)

【文章目錄】:
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 顯微技術(shù)的發(fā)展
    1.2 表面分子自組裝
        1.2.1 表面分子自組裝概述
        1.2.2 分子自組裝過(guò)程中的驅(qū)動(dòng)力
            1.2.2.1 氫鍵
            1.2.2.2 金屬-有機(jī)配位鍵
            1.2.2.3 靜電引力
        1.2.3 表面分子自組裝的影響因素
            1.2.3.1 基底種類(lèi)
            1.2.3.2 基底溫度
            1.2.3.3 分子覆蓋度
    1.3 表面在位化學(xué)
        1.3.1 表面在位化學(xué)的概述
        1.3.2 表面在位反應(yīng)的類(lèi)型
            1.3.2.1 脫鹵反應(yīng)
            1.3.2.2 脫氫反應(yīng)
            1.3.2.3 其他類(lèi)型反應(yīng)
    1.4 本論文的研究?jī)?nèi)容與選題意義
第二章 實(shí)驗(yàn)方法
    2.1 掃描隧道顯微鏡(STM)簡(jiǎn)介
    2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
    2.3 基底處理
    2.4 樣品制備
    2.5 密度泛函理論(DFT)計(jì)算
第三章 氨基化合物在Cu(111)表面由脫氫反應(yīng)構(gòu)筑二維金屬-有機(jī)框架結(jié)構(gòu)
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)方法
    3.3 結(jié)果與討論
    3.4 本章小結(jié)
第四章 Cu(111)與Cu(100)表面由含氮分子經(jīng)組裝、脫氫反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的手性分離
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)方法
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 APTP分子在Cu(100)表面的脫氫反應(yīng)
        4.3.2 APTP分子在Cu(111)表面的脫氫反應(yīng)
        4.3.3 DATP分子在Cu(100)表面的脫氫反應(yīng)
        4.3.4 DPB分子在Cu(111)表面的組裝
    4.4 本章小結(jié)
第五章 Cu(111)表面由氨基脫氫誘導(dǎo)鄰位碳?xì)滏I活化的概率與退火溫度的關(guān)系
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)方法
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 APTP分子在Cu(111)表面經(jīng)不同溫度的退火引起的相變
        5.3.2 APTP分子在Cu(111)表面由氨基脫氫所引起鄰位C-H鍵活化的概率與退火溫度的關(guān)系分析
    5.4 本章小結(jié)
第六章 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間本人出版或公開(kāi)發(fā)表的論著、論文
致謝


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[3]電子顯微鏡:洞察生命微觀世界奧秘的強(qiáng)大助手 [J]. 郭曉強(qiáng).  生命世界. 2018(02)
[4]超高真空條件下表面輔助反應(yīng) [J]. 汪宏,張海明,遲力峰.  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(01)
[5]高分辨掃描透射電子顯微鏡原理及其應(yīng)用 [J]. 賈志宏,丁立鵬,陳厚文.  物理. 2015(07)
[6]掃描隧道顯微鏡簡(jiǎn)介 [J]. 齊磊,曹劍英.  赤峰學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2013(03)
[7]掃描電子顯微鏡及其在材料科學(xué)中的應(yīng)用 [J]. 朱琳.  吉林化工學(xué)院學(xué)報(bào). 2007(02)
[8]掃描隧道顯微鏡的理論研究與應(yīng)用 [J]. 韓黨衛(wèi),霍漢平,任兆玉.  陜西師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2006(S2)
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本文編號(hào):3535966

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