本文報(bào)道了一系列三嗪基多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的合成方法與結(jié)構(gòu)表征。以三聚氯氰為起始原料并充分利用三聚氯氰中1,3,5-位的C-Cl鍵的親核取代活性差異,通過(guò)溫度控制實(shí)現(xiàn)三聚氯氰與1-Boc-哌嗪或其他含氮化合物發(fā)生分步親核取代,合成得到一系列的N-Boc保護(hù)的多哌嗪取代的三嗪衍生物。通過(guò)酸化脫保護(hù)和硫代羧酸化反應(yīng)得到性質(zhì)穩(wěn)定的多種三嗪基多哌嗪類二硫代卡巴腙目標(biāo)產(chǎn)物,以實(shí)現(xiàn)多哌嗪基剛性骨架分子分級(jí)可控官能團(tuán)化。 

【文章來(lái)源】：黃岡師范學(xué)院學(xué)報(bào). 2020,40(03)

【文章頁(yè)數(shù)】：6 頁(yè)

【部分圖文】：

化合物5的合成路徑

為了得到一系列不對(duì)稱的雙功能化哌嗪基二硫代卡巴腙衍生物,本文在化合物5合成方法的基礎(chǔ)上進(jìn)一步改進(jìn)。原料三聚氯氰和N-Boc哌嗪(1∶2),在含有碳酸鉀的二氧六環(huán)溶液中室溫?cái)嚢璺磻?yīng),成功實(shí)現(xiàn)三聚氯氰中1,3-位兩個(gè)C-Cl鍵的斷裂和親核取代,生成中間體6。在第二步反應(yīng)中,將4-吡啶基哌嗪與化合物6(1∶1)溶解在含有碳酸鉀的二氧六環(huán)溶液中,同時(shí)升高反應(yīng)溫度至110 ℃,攪拌一天后得到化合物7。與化合物4的合成方法相同,利用濃鹽酸酸化脫保護(hù)生成中間體8。與化合物5的合成方法不同,通過(guò)改變反應(yīng)溫度成功實(shí)現(xiàn)三嗪骨架中的2,4,6-位C-Cl鍵的可控?cái)嗔巡⒎旨?jí)親核取代,從而引入不同的功能基團(tuán)得到相應(yīng)不對(duì)稱功能分子。然后,通過(guò)二硫化碳分子與化合物8中哌嗪基團(tuán)之間的親核加成反應(yīng)生成相應(yīng)的二硫代卡巴腙產(chǎn)物9,具體合成步驟如圖2所示。在上述分級(jí)合成方法基礎(chǔ)上,將具有共價(jià)交聯(lián)聚合特性的二烯丙基胺基團(tuán)引入到三嗪骨架上,得到另外一類雙功能三嗪基哌嗪二硫代羧酸模塊分子11和12。具體合成方法如圖3所示。

在上述分級(jí)合成方法基礎(chǔ)上,將具有共價(jià)交聯(lián)聚合特性的二烯丙基胺基團(tuán)引入到三嗪骨架上,得到另外一類雙功能三嗪基哌嗪二硫代羧酸模塊分子11和12。具體合成方法如圖3所示。3 合成與表征


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