C-H活化因其不需要對底物進(jìn)行預(yù)修飾、原子經(jīng)濟(jì)性高以及操作簡便等特點(diǎn),一直以來都是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。有機(jī)分子中往往都含有各種具有不同活性的C-H鍵,因此要精準(zhǔn)地對某一反應(yīng)位點(diǎn)進(jìn)行C-H活化需要解決區(qū)域選擇性這一難題。通過對分子內(nèi)安裝導(dǎo)向基進(jìn)行區(qū)域選擇性的C-H活化是一個重要的策略。該方法不僅能縮短反應(yīng)步驟,而且對于底物的官能團(tuán)兼容性良好。在導(dǎo)向基原子的選取方面,N、O以及S作為導(dǎo)向原子進(jìn)行C-H官能團(tuán)化的反應(yīng)有過大量報道。而對于其他雜原子,特別是P原子,卻鮮有報道。本課題組致力于對各種惰性鍵（C-H鍵、C-F鍵、C-O鍵、C-N鍵以及C-C鍵）進(jìn)行活化并取得了一定的進(jìn)展。因此,本論文主要圍繞三價膦導(dǎo)向C-H活化進(jìn)行研究,使此類化學(xué)轉(zhuǎn)化具有較廣的底物普適性、優(yōu)異的化學(xué)選擇性以及良好的實(shí)用性。本論文的研究內(nèi)容主要包括:（1）C-H硅基化構(gòu)建單膦配體庫;（2）烯烴/炔烴的氫芳化構(gòu)建單膦配體庫;（3）吲哚C7位選擇性硅基化;（4）對芳基膦的苯環(huán)鄰位進(jìn)行炔基化修飾。具體如下:第一部分:在銠催化下通過三價膦導(dǎo)向?qū)ι虡I(yè)化單膦配體進(jìn)行原位硅基化修飾,快速構(gòu)建了一系列含有不同電性和空間尺寸的含硅單... 

【文章來源】：南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：248 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
本論文的主要研究成果和創(chuàng)新之處
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    第一節(jié) 雜原子導(dǎo)向芳基C-H活化簡介
        1.1 氧、硫原子導(dǎo)向芳基C-H官能團(tuán)化
        1.2 氮原子導(dǎo)向芳基C-H官能團(tuán)化
        1.3 硅原子導(dǎo)向芳基C-H官能團(tuán)化
    第二節(jié) 三價膦導(dǎo)向C-H活化反應(yīng)
        2.1 苯環(huán)烷基/芳基化
        2.2 芳基C-H硼化反應(yīng)
    第三節(jié) 吲哚C-H硅基化反應(yīng)
        3.1 吲哚C3位C-H硅基化
        3.2 吲哚C2位C-H硅基化
        3.3 吲哚苯環(huán)區(qū)域C-H硅基化
    第四節(jié) 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第二章 三價膦導(dǎo)向C-H硅基化反應(yīng)研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應(yīng)發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應(yīng)適用范圍及擴(kuò)展
    第四節(jié) 反應(yīng)的具體應(yīng)用
    第五節(jié) 反應(yīng)的機(jī)理研究
    第六節(jié) 本章小結(jié)
    第七節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
    參考文獻(xiàn)
第三章 三價膦導(dǎo)向C-H烷基/烯基化反應(yīng)研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應(yīng)發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應(yīng)適用范圍及擴(kuò)展
    第四節(jié) 新型配體的應(yīng)用
    第五節(jié) 反應(yīng)的機(jī)理研究
    第六節(jié) 本章小結(jié)
    第七節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
    參考文獻(xiàn)
第四章 三價膦導(dǎo)向吲哚C7位硅基化反應(yīng)研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應(yīng)發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應(yīng)適用范圍及擴(kuò)展
    第四節(jié) 反應(yīng)的具體應(yīng)用
    第五節(jié) 反應(yīng)的機(jī)理研究
    第六節(jié) 本章小結(jié)
    第七節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
    參考文獻(xiàn)
第五章 三價膦導(dǎo)向苯環(huán)鄰位C-H炔基化反應(yīng)研究
    第一節(jié) 研究背景
    第二節(jié) 反應(yīng)的發(fā)展與探究
    第三節(jié) 反應(yīng)適用范圍及擴(kuò)展
    第四節(jié) 反應(yīng)的具體應(yīng)用
    第五節(jié) 反應(yīng)的機(jī)理研究
    第六節(jié) 本章小結(jié)
    第七節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
    參考文獻(xiàn)
第六章 全文總結(jié)
第七章 實(shí)驗(yàn)通則及試劑
    第一節(jié) 實(shí)驗(yàn)通則
    第二節(jié) 試劑的處理
附錄 Ⅰ:縮略詞表
附錄 Ⅱ:代表性化合物NMR譜
附錄 Ⅲ:化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄 Ⅳ 發(fā)表及待發(fā)表文章
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Metal-free acyl-directed electrophilic C–H borylation using just BBr3[J]. Michael J.Ingleson.  Science China（Chemistry）. 2019(12)



本文編號：3522372