有機(jī)雜原子化合物的合成、運(yùn)用一直是化學(xué)和生物學(xué)家研究的熱門領(lǐng)域。許多雜原子化合物都具有生物活性,例如臨床上廣泛使用的抗流感、抗菌、抗癌以及抗生素等藥物;農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的部分高效低毒的有機(jī)農(nóng)藥。對(duì)于同時(shí)具有P、N兩種雜原子的化合物,更具有許多獨(dú)特的性質(zhì),其中最典型的是用于不對(duì)稱合成領(lǐng)域的手性P-N配體。膦酰胺也是一類同時(shí)含P、N兩種原子的化合物,其N-H官能團(tuán)化衍生物的合成方法基本是以膦酰亞胺為原料經(jīng)還原的后得到目標(biāo)化合物,而直接實(shí)現(xiàn)N-H官能團(tuán)化的方法報(bào)道較少。因此,開發(fā)一種簡單高效的合成路徑,一步實(shí)現(xiàn)膦酰胺N-H官能團(tuán)化具有重要的意義�；谝陨媳尘�,本文報(bào)道了一種利用廉價(jià)的金屬銅鹽醋酸銅,簡單高效地實(shí)現(xiàn)了膦酰胺類化合物的N-H芳基化反應(yīng),其主要內(nèi)容主要包括以下三個(gè)方面:1、以苯基甲氧基膦酰胺1a和苯基三甲氧基硅烷2a作為反應(yīng)底物,系統(tǒng)地考察了一系列的反應(yīng)條件,最終得出了膦酰胺芳基化反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件,即利用Cu（OAc）2（20 mol%）為反應(yīng)的催化劑,催化當(dāng)量的TBAF（20 mol%）作為添加劑,THF作為反應(yīng)溶劑,在O2氛圍下,反應(yīng)12h,成功合成了一系列膦酰胺芳基化產(chǎn)物。2... 

【文章來源】：湖南大學(xué)湖南省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：111 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１７手型膦酰胺亞胺催化合成手型膦酰胺衍生物的反應(yīng)式??［３４］－

碩士學(xué)位論文??看到化合物３ａａ在ＥＳＩ電離源下，獲得的ＨＲＭＳ數(shù)據(jù)如Ｐ＋ＰＴ］的理論計(jì)算值為２４８．０８３５，實(shí)際測定值為２４８．０８３范圍，由此也再一次驗(yàn)證了所得到的目標(biāo)化合物就是晶體結(jié)構(gòu)分析??核磁共振譜圖和質(zhì)譜已經(jīng)確定了化合物的相對(duì)構(gòu)型與預(yù)直觀的判斷化合物的結(jié)構(gòu)，作者通過擴(kuò)散重結(jié)晶的方法３ａａ的單晶，并成功的利用Ｘ－射線單晶衍射的方法獲，從而確定了該化合物的絕對(duì)構(gòu)型，進(jìn)一步佐證了所化產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如預(yù)期的一致。具體的單晶結(jié)構(gòu)如圖２．７、２．８、鍵角、氫鍵以及二面角如表２．８、２．９、２．１０以及２．１１

?碩士學(xué)位論文??最后可以看到化合物３ａａ在ＥＳＩ電離源下，獲得的ＨＲＭＳ數(shù)據(jù)如圖２．６所示，??其［Ｃ１３Ｈ］４Ｎ０２Ｐ＋ＰＴ］的理論計(jì)算值為２４８．０８３５，實(shí)際測定值為２４８．０８３９，符合高??分辨數(shù)據(jù)的浮動(dòng)范圍，由此也再一次驗(yàn)證了所得到的目標(biāo)化合物就是預(yù)期產(chǎn)物。??２．２．３?Ｘ－衍射晶體結(jié)構(gòu)分析??雖然通過核磁共振譜圖和質(zhì)譜已經(jīng)確定了化合物的相對(duì)構(gòu)型與預(yù)期產(chǎn)物相吻??合，但為了更直觀的判斷化合物的結(jié)構(gòu)，作者通過擴(kuò)散重結(jié)晶的方法以乙酸乙酯??為溶劑中得到３ａａ的單晶，并成功的利用Ｘ－射線單晶衍射的方法獲得了化合物??３ａａ的單晶數(shù)據(jù)，從而確定了該化合物的絕對(duì)構(gòu)型，進(jìn)一步佐證了所獲得的一系??列膦酰胺芳基化產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如預(yù)期的一致。具體的單晶結(jié)構(gòu)如圖２．７、２．８所示，一??些重要的鍵長、鍵角、氫鍵以及二面角如表２．８、２．９、２．１０以及２．１１所示。??Ｃ９?／??＂Ａｍ：??圖２．７?化合物３ａａ的單晶結(jié)構(gòu)??圖２．８化


本文編號(hào)：3499915