芳香碳與不飽和碳的偶聯(lián)是有機(jī)合成中十分常見(jiàn)化學(xué)變化形式,此類反應(yīng)可以向分子結(jié)構(gòu)引入芳基,有效制備各種具有特殊物化、生物、藥物活性的化合物。實(shí)現(xiàn)芳香碳和不飽和碳偶聯(lián)的傳統(tǒng)方法一般需要過(guò)渡金屬催化,但價(jià)格昂貴,易對(duì)環(huán)境造成污染,這些缺點(diǎn)極大地限制了它們?cè)趯?shí)際中的應(yīng)用和普及。作為一種新型的合成手段,有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)以清潔、條件溫和、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)備受人們的青睞,目前已經(jīng)滲透到各類C-C偶聯(lián)成鍵反應(yīng)中并取得了十分顯著的進(jìn)展和成果。本文介紹了幾種光誘導(dǎo)的芳基-芳基、芳基-不飽和碳雜雙鍵的偶聯(lián)方法,合成了一系列異噻唑酮、菲和胺甲酰取代菲、二芳基甲醇/胺類化合物。當(dāng)體系在空氣環(huán)境中、石英管為光照容器、乙腈為反應(yīng)溶劑、300 nm的低壓汞燈為光源時(shí),3-芳基-N-（芳磺�；┍蝉０方�(jīng)過(guò)一段時(shí)間光照（1.3-16.0h）,可轉(zhuǎn)化為各種多環(huán)芳烴并異噻唑酮衍生物（42%-84%的收率）。該光照合成方法具有很強(qiáng)的普適性,各種吸電子或供電子取代基都與反應(yīng)條件兼容。反應(yīng)同時(shí)具有取代基位置效應(yīng),苯環(huán)上對(duì)位取代的底物經(jīng)光照只有一種產(chǎn)物,鄰位和間位取代的底物則生成兩種產(chǎn)物。另外,反應(yīng)可以成功放大到克級(jí)規(guī)模。通過(guò)控制光照... 

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

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光誘導(dǎo)的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用[8]

[10]。圖1-3 光誘導(dǎo)吡唑啉脫氮在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用[10]Fig. 1-3 Photodenitrogenation of pyrazolines in natural product synthesis[10]紫外光誘導(dǎo)的重排反應(yīng)是合成領(lǐng)域常見(jiàn)的反應(yīng)類型，在光化學(xué)中占有十分重要的地位。Hrdlovi 在很早之前綜述了芳基、乙烯基、取代的乙烯基酯以及

[11]。最近十幾年里，化學(xué)家研究觀察到了更多的紫外光重排現(xiàn)象。如圖1-4所示，Armesto等人報(bào)道了烯烴取代的環(huán)丙烷化合物在紫外光下有兩種不同的重排反應(yīng)，重排類型取決于底物中C-1上取代基的電子性能。當(dāng)C-1上連接吸電子取代基時(shí)，在三線態(tài)的光敏劑輔助下，底物中的二苯乙烯基通過(guò)SET過(guò)程將一個(gè)電子傳遞給吸電子基團(tuán)，并重排生成苯并環(huán)庚烯；而C-1上的基團(tuán)為供電子取代基時(shí)，底物則經(jīng)過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)生成環(huán)戊烯產(chǎn)物[12]。圖1-4 紫外光照下乙烯基環(huán)丙烷化合物的兩種重排方式[12]Fig. 1-4 Two rearrangement way of vinylcyclopropanes under UV irradiation[12]紫外光化學(xué)雖然在合成上有許多獨(dú)特的優(yōu)越性，但紫外光在太陽(yáng)發(fā)射的光譜中所占的比例較小，僅為 7%

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3490294