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基于活性/可控自由基聚合的環(huán)狀高分子的制備

發(fā)布時間:2021-11-03 02:32
  活性/可控自由基聚合(CRP)與傳統(tǒng)自由基聚合相比可以控制聚合物的微觀結(jié)構(gòu)以及聚合度、分子鏈分散性,同時實現(xiàn)對聚合物分子的設(shè)計。當(dāng)前活性/可控自由基聚合(CRP)的聚合方法主要有引發(fā)鏈轉(zhuǎn)移終止劑法(Iniferter)、氮-氧穩(wěn)定自由基聚合(NMP)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)等。ATRP/RAFT作為研究活性/可控自由基聚合最為常用的方法,自發(fā)現(xiàn)以來一直被廣泛的研究,本文(1)新設(shè)計了一種通用型RAFT試劑,通過外界氫離子環(huán)境的改變,使其不僅能夠引發(fā)苯乙烯等活潑類單體的聚合,還能夠引發(fā)醋酸乙烯酯等惰性單體的聚合,均得到PDI可控的聚合物,并對得到的聚醋酸乙烯酯采用銅催化的疊氮-炔環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC)嘗試進(jìn)行關(guān)環(huán)形成環(huán)狀高分子;(2)基于環(huán)丙烯酮結(jié)構(gòu)新設(shè)計并合成了一種ATRP試劑及一種RAFT試劑,并用RAFT試劑引發(fā)甲基丙烯酸甲酯單體聚合得到了PDI可控的聚合物(3)新設(shè)計了一種雙端引發(fā)的ATRP試劑,并利用其引發(fā)苯乙烯單體聚合,借助TEMPO對形成的聚合物雙端進(jìn)行改性,使其端基疊氮化,同時借助紫外光照將環(huán)丙烯酮結(jié)構(gòu)發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)生成炔鍵,借... 

【文章來源】:青島科技大學(xué)山東省

【文章頁數(shù)】:109 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
符號說明
第一章:文獻(xiàn)綜述
    1.1 ATRP聚合機理概述
    1.2 RAFT聚合機理概述
    1.3 Click點擊化學(xué)概述
    1.4 環(huán)狀高分子研究概述
    1.5 本文所用儀器及溶劑藥品
第二章:通用RAFT試劑的合成
    2.1 前言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 實驗藥品
        2.2.2 實驗設(shè)計路線
        2.2.3 RAFT試劑實驗步驟
        2.2.4 RAFT試劑引發(fā)苯乙烯聚合物的合成
            2.2.4.1 引發(fā)苯乙烯單體的聚合
            2.2.4.2 聚苯乙烯脫TMS保護(hù)
        2.2.5 RAFT試劑引發(fā)醋酸乙烯酯聚合物的合成
            2.2.5.1 引發(fā)醋酸乙烯酯單體聚合
            2.2.5.2 聚醋酸乙烯酯脫TMS基團
            2.2.5.3 聚醋酸乙烯酯關(guān)環(huán)
    2.3 結(jié)論
第三章:活性可控ATRP/RAFT試劑的合成
    3.1 前言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 實驗藥品
        3.2.2 ATRP-1 試劑合成
            3.2.2.1 試劑實驗設(shè)計路線
            3.2.2.2 ATRP-1 試劑實驗步驟
        3.2.3 RAFT-1 試劑的合成
            3.2.3.1 實驗設(shè)計路線
            3.2.3.2 RAFT試劑實驗步驟
        3.2.4 RAFT-1 試劑引發(fā)聚合
    3.3 結(jié)論
第四章:活性可控ATRP試劑及蝌蚪狀高分子的合成
    4.1 前言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 實驗藥品
        4.2.2 ATRP試劑-2 合成
            4.2.2.1 試劑實驗設(shè)計路線
            4.2.2.2 制備雙端引發(fā)劑
        4.2.3 ATRP試劑-2 引發(fā)聚合
            4.2.3.1 制備Br-PS-Br
            4.2.3.2 制備N3-PS-N3
            4.2.3.3 制備蝌蚪狀的PS
    4.3 結(jié)論
第五章:活性可控RAFT試劑及環(huán)狀高分子的合成
    5.1 前沿
    5.2 實驗部分
        5.2.1 實驗藥品
        5.2.2 RAFT試劑-2 合成
            5.2.2.1 試劑實驗設(shè)計路線
            5.2.2.2 RAFT試劑-2 實驗步驟
    5.3 乙烯單體聚合
        5.3.1 引發(fā)苯乙烯單體聚合
            5.3.1.1 RAFT試劑-2 引發(fā)苯乙烯聚合
            5.3.1.2 聚苯乙烯紫外燈下SPAAC關(guān)環(huán)
        5.3.2 線性聚苯乙烯及環(huán)形聚苯乙烯表征
        5.3.3 引發(fā)丙烯酸叔丁酯單體聚合
            5.3.3.1 RAFT試劑-2 引發(fā)丙烯酸叔丁酯聚合
            5.3.3.2 聚丙烯酸叔丁酯紫外燈下SPAAC關(guān)環(huán)
        5.3.4 線性聚丙烯酸叔丁酯及環(huán)形聚丙烯酸叔丁酯表征
    5.4 結(jié)論
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
致謝
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文



本文編號:3472868

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