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微乳液反應(yīng)體系中Pd/C催化木質(zhì)素選擇性解聚研究

發(fā)布時(shí)間:2021-11-01 03:17
  近年來(lái),環(huán)境問(wèn)題愈發(fā)嚴(yán)重,為了改善能源結(jié)構(gòu),逐漸減少對(duì)化石能源的依賴(lài),開(kāi)發(fā)和利用生物質(zhì)極具潛力。木質(zhì)素作為自然界生物質(zhì)中儲(chǔ)量最豐富的芳香族酚類(lèi)天然聚合物,含有大量羥基、醛基等多種官能團(tuán),對(duì)木質(zhì)素的解聚利用可獲得多種高附加值化學(xué)品。迄今為止,為實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素的增值,研究人員已經(jīng)嘗試了熱解、氫化解聚和氧化解聚等多種方式。然而,傳統(tǒng)的氫化解聚需要使用外加的氫氣,且解聚條件苛刻,存在產(chǎn)物種類(lèi)多,選擇性差等技術(shù)問(wèn)題。針對(duì)這些問(wèn)題,本文以供氫試劑正丙醇為雙溶劑構(gòu)建的無(wú)表面活性劑微乳液(SFME)作為反應(yīng)介質(zhì),構(gòu)建了木質(zhì)素氫轉(zhuǎn)移催化解聚體系,并選擇合適的木質(zhì)素模型化合物探究木質(zhì)素解聚反應(yīng)的轉(zhuǎn)化規(guī)律。主要內(nèi)容如下:(1)采用目視滴定法繪制了水/正丙醇/正己醇體系的三元相圖,電導(dǎo)率法對(duì)構(gòu)建的無(wú)表面活性劑微乳液(SFME)的單相微乳區(qū)進(jìn)行相區(qū)劃分,多種物理手段對(duì)構(gòu)建的SFME進(jìn)行穩(wěn)定性測(cè)試。結(jié)果表明:與傳統(tǒng)微乳液相似,該體系存在一個(gè)單相微乳區(qū)和一個(gè)多相區(qū),SFME的單相區(qū)也可劃分為W/O,BC和O/W三種微結(jié)構(gòu)區(qū)域,構(gòu)建的微乳液體系具有良好的穩(wěn)定性,這種特性有利于應(yīng)用于木質(zhì)素的解聚。(2)以無(wú)表面活性劑微乳液... 

【文章來(lái)源】:華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:90 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

微乳液反應(yīng)體系中Pd/C催化木質(zhì)素選擇性解聚研究


木質(zhì)素的基本結(jié)構(gòu)單元[36-41]

木質(zhì)素,單元,方式


華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文4主要連接形式為β-5,5-5,β-1,β-β[49,50]。這些連接鍵中較為典型的是β-O-4、β-β和β-5,如圖1-2所示。但是由于β-O-4鍵的解離能較小,分離木質(zhì)素時(shí)(特別是使用酸或堿處理),β-O-4鍵常常受到破壞,因此造成得到的木質(zhì)素中β-O-4鍵分布較低,破壞程度越大,獲得的木質(zhì)素分子量也越低[51]。圖1-2木質(zhì)素單元間的主要連接方式[49,50]Fig.1-2Themainconnectionmethodsbetweenligninunits木質(zhì)素的反應(yīng)活性與結(jié)構(gòu)單元間的連接方式密切相關(guān),而β-O-4鍵作為木質(zhì)素中最典型的連接鍵,β-O-4鍵的反應(yīng)活性決定了木質(zhì)素反應(yīng)的強(qiáng)度。官能團(tuán)決定物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),也影響著木質(zhì)素的反應(yīng)活性,如苯環(huán)上的甲氧基,脂肪族羥基(α-OH,γ-OH),酮基和羧基等[52,53]。1.2.3木質(zhì)素的種類(lèi)和分離方法為了有效地轉(zhuǎn)化和利用木質(zhì)素,首先必須將木質(zhì)素與生物質(zhì)分離。由于木質(zhì)素與纖維素和半纖維素結(jié)合緊密,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,要將木質(zhì)素與生物質(zhì)完全分離有一定難度。目前木質(zhì)素的分離方法可分為兩類(lèi):一類(lèi)是將木質(zhì)素作為可溶物溶解從其他不溶物中分離出來(lái);一種是溶解木質(zhì)素以外的其他成分,并將木質(zhì)素作為不溶物分離出來(lái)。目前的木質(zhì)素大都來(lái)源于工業(yè)生產(chǎn),尤其是制造纖維素紙漿產(chǎn)生的副產(chǎn)物。按照其所含元素的不同,木質(zhì)素可分為含硫木質(zhì)素和無(wú)硫木質(zhì)素;按生產(chǎn)工藝的不同,主要有堿木質(zhì)素,硫酸鹽木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鹽和有機(jī)溶木質(zhì)素等。不同的生產(chǎn)工藝導(dǎo)致獲取的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也存在不同,從而影響這進(jìn)一步獲取高附加值化學(xué)品的類(lèi)型[54]。堿木質(zhì)素在工業(yè)上是通過(guò)對(duì)燒堿溶液的高溫蒸煮,將木質(zhì)素先溶解在堿液中[55],將剩余物質(zhì)分離,再向堿液中加酸可將木質(zhì)素重新析出。常用來(lái)蒸煮的作物有秸稈,甘蔗渣,亞麻及一些硬木?

相圖,己醇,丙醇,三元體系


第三章無(wú)表面活性劑微乳液的構(gòu)建與表征213.2微乳液體系的三元相圖分析相圖是研究微乳液結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的重要方式,本文所制備的微乳液由正己醇、正丙醇、純水三組分構(gòu)成,采用三元相圖進(jìn)行分析。圖3-1為正己醇/正丙醇/純水按三元體系在室溫下的三元相圖,其中各組分含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。不難發(fā)現(xiàn),三元體系的三相圖中存在一個(gè)單相區(qū)和一個(gè)多相區(qū),相分界線(xiàn)以上為單相區(qū),相分界線(xiàn)以下區(qū)域?yàn)槎嘞鄥^(qū),即標(biāo)有“multiphase”的陰影區(qū)。三種組分按照單相區(qū)的點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的比例可自發(fā)形成澄清透明的微乳液,而按照陰影區(qū)域所對(duì)應(yīng)比例所成體系在攪拌時(shí)為渾濁狀,靜止少許時(shí)間后分層。這是由于過(guò)剩的水相或油相打破了原有的平衡體系[146]。圖3-1室溫下水/正丙醇/正己醇的三元體系相圖Fig.3-1Phasediagramoftheternarysystemofwater/n-propanol/n-hexanol3.3微乳液體系的微結(jié)構(gòu)區(qū)域劃分單相微乳液是一個(gè)均勻的相體系,根據(jù)不同類(lèi)型可以分為油包水型(W/O)、雙連續(xù)型(BC)和水包油型(O/W)。電導(dǎo)率法是研究微乳液微觀結(jié)構(gòu)變化的常用方法,因此我們采用電導(dǎo)率法研究無(wú)表面活性劑微乳液的單相微乳區(qū)。


本文編號(hào):3469418

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