水熱條件下,在Cd/1,2,4-三氮唑（Htrz）/均苯四甲酸（btec）體系中得到新型配位聚合物[Cd（btec）_0.5（H₂O）₃]_n（化合物1）.化合物1中,每個(gè)均苯四甲酸配體與4個(gè)Cd（Ⅱ）離子配位,形成二維層狀配合物,層與層之間交錯(cuò)排列.從晶體結(jié)構(gòu)可見(jiàn),1,2,4-三氮唑沒(méi)有出現(xiàn)在目標(biāo)化合物中,對(duì)此合成條件進(jìn)行了分析,結(jié)果表明,1,2,4-三氮唑加入與否可對(duì)結(jié)晶質(zhì)量產(chǎn)生影響.此外,還考察了合成過(guò)程中的反應(yīng)物物料配比和反應(yīng)溶劑的影響.室溫固態(tài)熒光測(cè)試顯示,配合物在359nm（λmax）處具有熒光吸收. 

【文章來(lái)源】：分子科學(xué)學(xué)報(bào). 2017,33(06)北大核心CSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：5 頁(yè)

【部分圖文】：

圖３化合物１中的Ｃｄ配位環(huán)境圖和ＺｎＯ鍵到了橢球率為５０％

（ａ）化合物１中二維層；（ｂ）沿ａ軸方向可見(jiàn)二維層（含４元環(huán)）以－ＡＢＡＢ－方式排列．圖４化合物１的晶體結(jié)構(gòu)圖２．２配位聚合物１的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)在Ｃｄ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸體系得到化合物１，與相關(guān)體系的配位聚合物的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比．采用水熱合成條件，以ｄ１０區(qū)金屬為中心，在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸體系中，我們研究小組成功合成化合物［Ｚｎ（ｂｔｅｃ）０．５（Ｈｔｒｚ）２］ｎ［１２］．在該化合物中，金屬Ｚｎ（Ⅱ）為四配位，呈四面體構(gòu)型，均苯四甲酸配體作為μ４連接配體與Ｚｎ相連形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)，和化合物１中羧酸配位模式相同，但１，２，４－三唑配體未能起到橋聯(lián)配體作用，而是作為終端配體，用４位上的Ｎ原子與Ｚｎ（Ⅱ）相連起修飾一維鏈的作用．同樣在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸體系中，另一例是［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６（１，２，４，５－ＢＴＥＣ）２（Ｈ２Ｏ）６］·８Ｈ２Ｏ［１３］，整體結(jié)構(gòu)可以看做是１０連接的七核金屬簇［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６］８＋和４連接的１，２，４，５－ＢＴＥＣ配體構(gòu)建（４，１０－）連接的三維網(wǎng)絡(luò)拓?fù)�，整體結(jié)構(gòu)和化合物１存在很大不同．２．３配位聚合物１的熒光光譜圖５化合物１在室溫下的熒光發(fā)射光譜圖熒光光譜室溫下在Ｆ－２８０型熒光光譜儀上測(cè)定．化合物１在室溫條件下表現(xiàn)出較強(qiáng)的熒光發(fā)射（見(jiàn)圖５

鏈的作用．同樣在Ｚｎ／１，２，４－三氮唑／均苯四甲酸體系中，另一例是［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６（１，２，４，５－ＢＴＥＣ）２（Ｈ２Ｏ）６］·８Ｈ２Ｏ［１３］，整體結(jié)構(gòu)可以看做是１０連接的七核金屬簇［Ｚｎ７（ｔｒｚ）６］８＋和４連接的１，２，４，５－ＢＴＥＣ配體構(gòu)建（４，１０－）連接的三維網(wǎng)絡(luò)拓?fù)�，整體結(jié)構(gòu)和化合物１存在很大不同．２．３配位聚合物１的熒光光譜圖５化合物１在室溫下的熒光發(fā)射光譜圖熒光光譜室溫下在Ｆ－２８０型熒光光譜儀上測(cè)定．化合物１在室溫條件下表現(xiàn)出較強(qiáng)的熒光發(fā)射（見(jiàn)圖５）．以波長(zhǎng)為２８０ｎｍ的光激發(fā)時(shí)，化合物１在３５８ｎｍ處發(fā)光強(qiáng)度最大，在３２８和３９５ｎｍ處也有強(qiáng)度較小的發(fā)光峰．通常配合物的光譜類(lèi)型包括ｄ－ｄ躍遷光譜、電荷轉(zhuǎn)移光譜、配體內(nèi)電子躍遷光譜．純ｂｔｅｃ羧酸配體室溫下的發(fā)射帶λｍａｘ＝３３９ｎｍ．相對(duì)來(lái)說(shuō)，化合物１存在一定紅移，可能是配體與金屬Ｃｄ配位的原因，可歸屬為配體到金屬的電荷轉(zhuǎn)移作用（ＬＭＣＴ）［１４］．化合物１的熒光發(fā)射使得它可能成為有用的光活性材料．３結(jié)論水熱條件下，在Ｃｄ／均苯四甲酸體系中得到１個(gè)新型二維層狀配位聚合物［Ｃｄ（ｂｔｅｃ）０．５（Ｈ２Ｏ）３］ｎ（１），并通過(guò)紅外光譜、Ｘ－射線粉末衍射和熒光分析等手段對(duì)該配合物進(jìn)行了表征和分析，為金屬／ｔｒｚ／有機(jī)羧酸體系中合成特殊用途的配位材料打下了基礎(chǔ)．

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]鋅、鎘-1,2,4-三氮唑-二元脂肪酸配位聚合物的合成與表征[J]. 任紅,婁大偉,曹雪玲,曲曉姝,蘆菲,馬秀娟.  人工晶體學(xué)報(bào). 2014(07)
[2]偶氮橋連羧酸配體與Zn（Ⅱ）構(gòu)建的二維配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及熒光性質(zhì)（英文）[J]. 李欣瑋,王鵬,趙營(yíng),鐘靜文.  無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(06)
[3]含三唑-有機(jī)羧酸混合配體的配位聚合物[J]. 任紅,張萍,吳平,蘆菲.  化學(xué)進(jìn)展. 2012(05)

博士論文
[1]以三唑等含氮雜環(huán)類(lèi)配體構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究[D]. 任紅.吉林大學(xué) 2008



本文編號(hào)：3469481