聚烯烴應(yīng)用廣泛,其技術(shù)水平是一個國家科技進(jìn)步程度的綜合體現(xiàn)。串級催化聚合以乙烯為唯一單體在一個反應(yīng)器內(nèi)直接制備乙烯/αα-烯烴共聚物,避免了α-烯烴的生產(chǎn)、純化、儲存和運輸?shù)拳h(huán)節(jié),可實現(xiàn)生產(chǎn)成本的降低。對共單體含量高的聚合物,通常熔點偏低,影響聚合物熱使用性能;目前缺乏對高溫高壓條件下的乙烯串級催化聚合制備POE的研究�？刂茊误w進(jìn)料策略可有效地進(jìn)行聚合物鏈組成和結(jié)構(gòu)以及聚合物聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的調(diào)控。類比單體進(jìn)料策略,將齊聚催化劑進(jìn)料策略與串級催化乙烯聚合有機地結(jié)合在一起制備乙烯/α-烯烴共聚物,以期在實現(xiàn)對共聚物組成分布調(diào)控的同時,賦予共聚物高熔點和低熔點組成。為此,本課題選用SNS-Cr為齊聚催化劑、CGC-Ti為共聚催化劑、MAO為助催化劑組成串級催化體系,考察了聚合溫度、壓力、齊聚催化劑進(jìn)料方式等對共聚物組成、流變性能和力學(xué)性能等的影響規(guī)律,發(fā)現(xiàn)齊聚催化體系在75℃C下具有高反應(yīng)活性,可制得高1-已烯含量共聚物;在相同齊聚催化劑用量條件下,增加齊聚催化劑分批加料次數(shù)可提高共聚物分子量,75℃C下齊聚催化劑分批進(jìn)料得到的共聚物與一次進(jìn)料得到的共聚物相比,在保持了低熔點部分不變的同時,提高... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：86 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１串級催化制備ＬＬＤＰＥ??Ｆｉｇｕｒｅ?１．１?ＬＬＤＰＥ?ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ?ｗｉｔｈ?ｔａｎｄｅｍ?ｃａｔａｌｙｓｔ?ｓｙｓｔｅｍｓ??

級催化的效果。Ａｙｕｓｍａｎ１１６１使用ＴａＣｌ５或ＴｉＣ１４，以烷基鋁為助催化劑，可將乙烯??齊聚為ａ－烯烴并進(jìn)一步催化乙烯與ａ－烯烴共聚，制備了分子量６００－４０００ｇ／ｍｄ??（ＴａＣ丨５）或８００－１８００ｇ／ｍｏｌ?（ＴｉＣｌ４）的超支化聚乙烯，如圖１．６所示，分子量及??支鏈數(shù)可通過改變反應(yīng)條件來調(diào)節(jié)；通過在反應(yīng)中氯離子的加入，可使得ＴａＣｌ５??對ａ－烯烴的選擇性達(dá)６５％。??ＣＨ２＝ＣＨ２?１－ａｌｋｅｎｓ?ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ?ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ??圖１．６釹串級催化體系催化乙烯聚合１１６１??Ｆｉｇｕｒｅ?１．６?Ｅｔｂｙｌｅｎｃ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｗｉｔｈ?ａ?ｔｉｔａｎｉｕｍ?ｔａｎｄｅｍ?ｃａｔａｌｙｓｔ?ｓｙｓｔｅｍ＇１６＇??１．３．２乙烯二聚的串級催化體系??１－丁烯作為共單體被廣泛應(yīng)用于ＬＬＤＰＥ的生產(chǎn)，三井等公司有相應(yīng)的ＰＯＥ??產(chǎn)品。??Ｂａｚａｎ［１７］發(fā)現(xiàn)在［（ＣｅＨ＾ＰＣｅｌ＾ＣＸＯｐＶＡＣ＾－ＮｉＯ＾－ＣＨｚＣＭｅＣＨｚ）添加?１?個當(dāng)??量的三（五氟笨基）硼（Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３?），可得到對乙烯選擇性更高的??［（Ｃ６Ｈ５）２ＰＣ６Ｈ４Ｃ（０Ｂ－（Ｃ６Ｆ５）３）０－？：２Ｊｐ０］Ｎｉ（Ａ？３－ＣＨ２ＣＭｅＣＨ２），?０〇Ｃ?催化乙烯齊聚，??對于１－丁烯的選擇性超過９９％；隨著聚合溫度和壓力的增加，催化劑對１－丁烯??的選擇性會下降。他將［（Ｃ６Ｈ５）２ＰＣ６Ｈ４Ｃ（０Ｂ－（Ｃ６Ｆ５）３）０－／ｃ２Ｐ，０］Ｎｉ（Ａ／３－ＣＨ２ＣＭｅＣＨ２）??與［（／／５－Ｃ５Ｍｅ４）－ＳｉＭｅ２〇７ｌ－ＮＣＭｅ３）］ＴｉＭｅ－ＭｅＢ（Ｃ６Ｆ５）３?組成串級催化體系

？ｖ－｛ｖ?ｉ?ｔｙｊ？ｃ?２??圖１．１０鋯／結(jié)和鈷／鈥串級催化體系催化乙烯聚合｜２ｆｌｉ??Ｆｉｇｕｒｅ?１．１０?Ｅｔｈｙｌｅｎｅ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?ｗｉｔｈ?ａ?ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ／ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ?ｏｒａ?ｃｏｂａｌｔ／?ｔｉｔａｎｉｕｍ??ｔａｎｄｅｍ?ｃａｔａｌｙｓｔ?ｓｙｓｔｅｍ１２０１??Ｍａｔｔ［２１］用?ｃｉｓ－Ｐ，Ｐ’－ｄｉｂｒｏｍｏ｛５，１７－ｄｉｂｒｏｍｏ－ｌ?１，２３－ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏ）??－２５，２６，２７，２８－ｔｅｔｒａｐｒｏｐｏｘｙｃａｌｉｘ［４］ａｒｅｎｅ｝ｎｉｃｋｅｌ、ＺｒＣｂＣｐ〗和?ＭＡＯ?組成串級催化體??系，釆用正交試驗方法，制備了窄分子量分布的ＬＬＤＰＥ，只帶乙基支鏈，齊聚??催化劑催化乙烯、丙烯二聚具有很高的選擇性（＞９５％）與活性（ＴＯＦ＞１．２ｘｌ〇６?ｈ“），??研究表明齊聚催化劑的高活性取決于一種如圖１．１１所示的特殊分子運動，當(dāng)??Ｐ－Ｎｉ－Ｐ經(jīng)過周期性的擺動，在其鍵角最大值時，反應(yīng)達(dá)到最高活性。??Ｓｈｒｉｎｋｉｎｇ?ａｎｇｌｅ??Ｈ

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Highly Selective Diphoshinoamine/Cr（III） Catalysts for Ethylene Tetramerization[J]. Tao JIANG1,2?, Hong Xia CHEN1, Ying Nan NING1, Wei CHEN2 1 School of Chemistry & Chemical, Daqing Petroleum Institute, Daqing 163318 2 SINOPEC Beijing Research Institute of Chemical Industry, Beijing 100013.  Chinese Chemical Letters. 2006(03)

博士論文
[1]高性能乙烯/1-已烯共聚物的串級催化法制備及表征[D]. 郭松.浙江大學(xué) 2015
[2]乙烯/辛烯溶液共聚及其聚合物鏈結(jié)構(gòu)的調(diào)控[D]. 劉偉峰.浙江大學(xué) 2014
[3]高性能多相聚丙烯共聚物制備的新方法—氣氛切換聚合過程及其模型化[D]. 田洲.浙江大學(xué) 2012

碩士論文
[1]多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器丙烯聚合與模擬分析[D]. 吳鋼良.浙江大學(xué) 2011
[2]丙烯聚合多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器建模研究[D]. 陳燕清.浙江大學(xué) 2007
[3]丙烯聚合多區(qū)流化床反應(yīng)器內(nèi)氣固流動行為的數(shù)值模擬[D]. 湯顏菲.浙江大學(xué) 2006
[4]丙烯氣相聚合流化床反應(yīng)器冷態(tài)模擬研究[D]. 張文峰.浙江大學(xué) 2006



本文編號：3455489