雙重發(fā)射性質(zhì)的環(huán)金屬鉑/銥配合物發(fā)光材料的合成及性能研究
發(fā)布時(shí)間：2021-10-22 05:34
本研究論文簡(jiǎn)單論述了環(huán)金屬鉑/銥配合物發(fā)光材料的發(fā)展歷程。為了豐富基于環(huán)金屬配合物的單分子寬光譜發(fā)射材料,針對(duì)目前熒光/磷光雙重發(fā)射的環(huán)金屬配合物電致磷光材料的種類少、分子設(shè)計(jì)不明確、光物理研究較少等關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題,我們擬從材料設(shè)計(jì)方面著手研究金屬配合物分子結(jié)構(gòu)與熒光/磷光雙重發(fā)射性能的關(guān)系。因此,本研究論文設(shè)計(jì)和合成了3種雙核環(huán)金屬鉑配合物、4種單核環(huán)金屬銥配合物電致磷光發(fā)光材料,通過(guò)核磁共振氫譜、碳譜、元素分析和時(shí)間飛行質(zhì)譜等表征方法對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證,并利用紫外吸收光譜、穩(wěn)態(tài)瞬態(tài)熒光光譜、瞬態(tài)吸收光譜、循環(huán)伏安法、熱力學(xué)分析和偏光顯微鏡等測(cè)試手段詳細(xì)的研究了環(huán)金屬配合物的光物理性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)和熱力學(xué)性質(zhì)。本論文主要的研究?jī)?nèi)容如下:1、獲得了3種以茚并芴衍生物為橋,萘基吡啶為環(huán)金屬配體,以乙酰丙酮或1,3-二苯基丙二酮衍生物為輔助配體的雙核環(huán)金屬鉑配合物發(fā)光材料Pt-1、Pt-2和Pt-3。重點(diǎn)研究了烷基鏈的數(shù)目和輔助配體的結(jié)構(gòu)對(duì)雙核環(huán)金屬鉑配合物光物理性能的影響。通過(guò)熱力學(xué)分析和偏光顯微鏡表明雙核鉑配合物Pt-1和Pt-2具有較好的熱穩(wěn)定性,并在一定溫度范圍內(nèi)呈現(xiàn)出近晶相;...
【文章來(lái)源】：湘潭大學(xué)湖南省
【文章頁(yè)數(shù)】：76 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【部分圖文】：
有機(jī)電致發(fā)光材料的分類
圖 2.1 配體及雙核環(huán)金屬鉑配合物的合成路線圖Reagents and conditions: (a) Bu4NBr, Pd(PPh3)4, 2M K2CO3, Toluene, EtOH, 70oC, 24 h; (b)KMnO4, pyridine, H2O, reflux, 6 h; (c) conc H2SO4, r.t, 2 h; (d) KOH, diethylene glycol, 180oC,48 h; (e) i-C8H17Br or n-C12H25Br, n-BuLi, THF, -78oC, overnight; (f) Al2O3/CuBr2, CCl4, 80oC,24 h; (g) 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, n-BuLi, THF, -78oC, overnight;(h) NaBH4, toluene, ethanol, r.t, 8 h; (i) i-C8H17Br or n-C12H25Br, DMF, NaH, 80oC, 24 h; (j)Pd(PPh3)4, 2M K2CO3, THF, reflux, 24 h; (k) C12H25Br, K2CO3, acetone, reflux; (l) C12H25Br,K2CO3,KI, acetone, reflux; (m) NaH, DME, reflux, 24 h; (n) K2PtCl4, THF, H2O, 80oC, 24 h; (o)Na2CO3, Na(acac) or Na(DBM), 2-ethoxyethanol, 100oC, 24 h.2.2.4 中間體和配體的合成2,5-二苯基對(duì)二甲苯的合成 (1)在500 mL單口瓶中，依次加入2,5-二溴對(duì)二甲基苯 (6.6 g, 25.0 mmol)，苯硼酸 (6.7 g, 55.0 mmol)，四(三苯基磷)鈀 (0.9 g, 0.8 mmol)，四丁基溴化銨 (16.0 g,50.0 mmol)，30 mL (2 mol/L)碳酸鉀溶液，150 mL甲苯和50 mL乙醇，混合物在
2 環(huán)金屬配體和環(huán)金屬鉑配合物在二氯甲烷中的紫外-可見(jiàn)吸收光 2.2 所示，雙核環(huán)金屬鉑配合物在 220-550 nm 區(qū)間都有較強(qiáng)兩大類：i) 從 245 nm 到 380 nm 有強(qiáng)的吸收峰，與配體的吸可知該類吸收峰主要?dú)w屬于主配體中心的 π-π*自旋躍遷；ii) m 區(qū)間處有較強(qiáng)的吸收峰，這主要?dú)w屬于金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)LCT)[1]。從圖中可以看出，這 3 個(gè)環(huán)金屬鉑配合物的紫外吸并沒(méi)有很明顯的變化，說(shuō)明在環(huán)金屬配體上改變烷基鏈的種類助配體對(duì)配合物的紫外吸收性能并沒(méi)有很明顯的影響。核環(huán)金屬鉑配合物的光致發(fā)光性能 3 種雙核環(huán)金屬鉑配合物 Pt-1、Pt-2 和 Pt-3 溶于二氯甲烷，在在空氣和氮?dú)庵械墓庵掳l(fā)光性能，其光致發(fā)光光譜如圖 2.3 所
本文編號(hào)：3450484
【文章來(lái)源】：湘潭大學(xué)湖南省
【文章頁(yè)數(shù)】：76 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【部分圖文】：
有機(jī)電致發(fā)光材料的分類
圖 2.1 配體及雙核環(huán)金屬鉑配合物的合成路線圖Reagents and conditions: (a) Bu4NBr, Pd(PPh3)4, 2M K2CO3, Toluene, EtOH, 70oC, 24 h; (b)KMnO4, pyridine, H2O, reflux, 6 h; (c) conc H2SO4, r.t, 2 h; (d) KOH, diethylene glycol, 180oC,48 h; (e) i-C8H17Br or n-C12H25Br, n-BuLi, THF, -78oC, overnight; (f) Al2O3/CuBr2, CCl4, 80oC,24 h; (g) 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, n-BuLi, THF, -78oC, overnight;(h) NaBH4, toluene, ethanol, r.t, 8 h; (i) i-C8H17Br or n-C12H25Br, DMF, NaH, 80oC, 24 h; (j)Pd(PPh3)4, 2M K2CO3, THF, reflux, 24 h; (k) C12H25Br, K2CO3, acetone, reflux; (l) C12H25Br,K2CO3,KI, acetone, reflux; (m) NaH, DME, reflux, 24 h; (n) K2PtCl4, THF, H2O, 80oC, 24 h; (o)Na2CO3, Na(acac) or Na(DBM), 2-ethoxyethanol, 100oC, 24 h.2.2.4 中間體和配體的合成2,5-二苯基對(duì)二甲苯的合成 (1)在500 mL單口瓶中，依次加入2,5-二溴對(duì)二甲基苯 (6.6 g, 25.0 mmol)，苯硼酸 (6.7 g, 55.0 mmol)，四(三苯基磷)鈀 (0.9 g, 0.8 mmol)，四丁基溴化銨 (16.0 g,50.0 mmol)，30 mL (2 mol/L)碳酸鉀溶液，150 mL甲苯和50 mL乙醇，混合物在
2 環(huán)金屬配體和環(huán)金屬鉑配合物在二氯甲烷中的紫外-可見(jiàn)吸收光 2.2 所示，雙核環(huán)金屬鉑配合物在 220-550 nm 區(qū)間都有較強(qiáng)兩大類：i) 從 245 nm 到 380 nm 有強(qiáng)的吸收峰，與配體的吸可知該類吸收峰主要?dú)w屬于主配體中心的 π-π*自旋躍遷；ii) m 區(qū)間處有較強(qiáng)的吸收峰，這主要?dú)w屬于金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)LCT)[1]。從圖中可以看出，這 3 個(gè)環(huán)金屬鉑配合物的紫外吸并沒(méi)有很明顯的變化，說(shuō)明在環(huán)金屬配體上改變烷基鏈的種類助配體對(duì)配合物的紫外吸收性能并沒(méi)有很明顯的影響。核環(huán)金屬鉑配合物的光致發(fā)光性能 3 種雙核環(huán)金屬鉑配合物 Pt-1、Pt-2 和 Pt-3 溶于二氯甲烷，在在空氣和氮?dú)庵械墓庵掳l(fā)光性能，其光致發(fā)光光譜如圖 2.3 所
本文編號(hào)：3450484
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