蒽基取代的含硼化合物的合成及還原反應(yīng)研究
發(fā)布時(shí)間:2021-10-01 00:03
自由基化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究對(duì)于理解自由基化學(xué)反應(yīng)過程和機(jī)理、揭示人體衰老和癌癥起因以及預(yù)防大氣污染等方面有重要的意義。然而由于自由基性質(zhì)活潑、壽命短等原因造成其難以穩(wěn)定和分離,影響了其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的探索。有機(jī)硼自由基化學(xué)作為主族元素自由基化學(xué)的重要分支,近年來已經(jīng)成為新興的研究領(lǐng)域之一。然而由于硼自由基活性高,壽命短等特點(diǎn),難以穩(wěn)定和分離,使得其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性質(zhì)的研究和探索還處在起步階段。圍繞硼自由基這兩個(gè)難點(diǎn),本論文以蒽基取代的含硼化合物為研究對(duì)象,對(duì)其自由基的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)的研究,共分為五章:第一章:對(duì)硼自由基化學(xué)的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了簡(jiǎn)要的綜述。第二章:以蒽基配體為橋聯(lián)基團(tuán),合成了一個(gè)9,10位取代的雙硼化合物1,利用堿金屬鉀對(duì)其進(jìn)行逐步還原,成功地制備了其陰離子自由基1·-和二價(jià)陰離子12-。利用循環(huán)伏安、X-射線單晶衍射、電子順磁共振波譜、紫外可見光譜等表征手段以及DFT量化計(jì)算,對(duì)還原產(chǎn)物1·-和12-的幾何構(gòu)型和電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入地研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明陰離子自由基1·-
【文章來源】:蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:143 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
化合物1的在THF溶液中的循環(huán)伏安圖(測(cè)試濃度110-3M,支持電解質(zhì)0.1MnBu4NPF6,掃描速度100mV.s-1)
(a)一價(jià)陰離子自由基1-的晶體結(jié)構(gòu)熱橢球圖;(b)二價(jià)陰離子12-的晶體結(jié)構(gòu)熱橢
9 (a) 為中性化合物 1 的晶體結(jié)構(gòu)平視圖;(b) 為一價(jià)陰離子自由基 1 -的晶體圖;(c)、(d) 為二價(jià)陰離子 12-的晶體結(jié)構(gòu)平視圖(橢球幾率 50%,略去氫原子相對(duì)中性化合物 1,三個(gè)化合物主要的鍵長(zhǎng)和鍵角分別列于表 2-1?闯雠鹪又行牡逆I角之和仍近似等于 360 度,即硼原子中心均與周
本文編號(hào):3416882
【文章來源】:蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:143 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
化合物1的在THF溶液中的循環(huán)伏安圖(測(cè)試濃度110-3M,支持電解質(zhì)0.1MnBu4NPF6,掃描速度100mV.s-1)
(a)一價(jià)陰離子自由基1-的晶體結(jié)構(gòu)熱橢球圖;(b)二價(jià)陰離子12-的晶體結(jié)構(gòu)熱橢
9 (a) 為中性化合物 1 的晶體結(jié)構(gòu)平視圖;(b) 為一價(jià)陰離子自由基 1 -的晶體圖;(c)、(d) 為二價(jià)陰離子 12-的晶體結(jié)構(gòu)平視圖(橢球幾率 50%,略去氫原子相對(duì)中性化合物 1,三個(gè)化合物主要的鍵長(zhǎng)和鍵角分別列于表 2-1?闯雠鹪又行牡逆I角之和仍近似等于 360 度,即硼原子中心均與周
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