發(fā)布時間：2021-09-25 18:40

　　由于結構的多樣性及其潛在的應用價值,配合物引起了人們的極大興趣。配合物的結構受多種因素影響,其中有機連接體在決定配合物的性質(zhì)方面起著至關重要的作用。半剛性配體具有可變的配位方式,在保持孔隙率的同時,可以形成相對穩(wěn)定的框架,吸引了各國化學家的重點關注。但是含有烯鍵的半剛性雙苯并咪唑類含氮配體（1,4-二（苯并咪唑-1-基）-2-丁烯以及1,4-二（5,6-二甲基苯并咪唑-1-基）-2-丁烯）目前較少被研究。采用半剛性含氮配體、不同芳香羧酸配體和Cd（II）離子在水熱/溶劑熱條件下合成了4種新型配合物。配合物1具有dia框架。配合物2是sql結構,通過π-π堆積作用進一步拓展為三維超分子框架。配合物3擁有一種獨特的（4,4,5）-連接的新型拓撲結構。配合物4是二維3,4L83結構。選擇上述半剛性含氮配體、1,4-萘二甲酸和Zn（II）金屬鹽,得到了兩種三維配合物。配合物5是雙節(jié)點（4,5）-連接的xah拓撲網(wǎng)絡,配合物6是（3,4）-連接的dmc結構。以Ni（II）離子為金屬中心,通過半剛性含氮配體和有機羧酸的連接,合成了4種新型配合物。配合物7是（3,6）-連接的新拓撲,點符號為{63}... 

【文章來源】：華北理工大學河北省

【文章頁數(shù)】：90 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

不同金屬中心拓展的4個配合物[14]

華北理工大學碩士學位論文-4-圖1不同金屬中心拓展的4個配合物[14]Fig.1Fourcoordinationcompoundsexpandedbymetalcenter[14]李金鵬課題組[15]通過多齒配體1-（4-吡啶基甲基）-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸和Cd(II)鹽，與不同陰離子Ac、X（Cl、Br、I）、NO3、NO2、SO42、SCN和N3反應，成功合成了12種新型Cd(II)配合物1~12。由于陰離子的形狀、大小和配位能力不同，因此配合物具有不同的結構，其中的陰離子表現(xiàn)出結構導向的行為，從而形成了不同而有趣的拓撲結構，從二維到三維的框架（圖2）。此外，配合物1~12的光致發(fā)光性能表明，配位陰離子對Cd(II)配合物的熒光發(fā)射有很大貢獻。由此可見，陰離子在配合物的形成過程中可以表現(xiàn)出結構導向作用，對目標產(chǎn)物的最終構造具有重大影響。圖2由不同陰離子構筑的配合物1~12[15]Fig.21~12constructedbydiverseanions[15]

第1章文獻綜述-5-1.2.2有機配體的影響有機配體是決定目標產(chǎn)物最終骨架結構的主要因素，配合物的合成離不開有機配體的參與。配體給體中為金屬中心提供電子的一般為具有較強供電子能力的N、O、S和P等原子，從而與金屬離子形成較強的配位鍵。配體自身的性質(zhì)[16-17]，如配位點的數(shù)量、配體的柔韌性、配體的模板效應以及配體的構型等都會對配合物的最終結構產(chǎn)生重大影響。劉金英課題組的FANYeRong等人[18]為了探究有機芳香二羧酸配體在配合物構筑過程中的影響，在相同的水熱條件下，以硝酸鋅和4,6-二（1H-咪唑-1-基）嘧啶含氮配體為原料合成了三種Zn(II)配合物1~3。通過對輔助羧酸鹽配體的合理選擇，如對苯二甲酸、2-氨基對苯二甲酸和2-羥基對苯二甲酸，得到了三種結構不同的金屬骨架（圖3）。配合物1展示了一個具有sql拓撲結構的二維兩重互穿網(wǎng)絡，而配合物2和配合物3分別展示了具有四重和五重互穿的三維dia框架。結果表明，輔助配體對材料的最終結構有較大的影響，具有特殊官能團的有機芳香二羧酸配體可能會使配合物的維數(shù)或骨架的連通性發(fā)生改變。結構的改變直接影響了配合物1~3的固態(tài)發(fā)光性能，使得配合物的發(fā)射峰最大值相對于含氮配體而言發(fā)生不同程度的偏移。圖3不同羧酸配體的影響[18]Fig.3Influenceofcarboxyliatesonthestructures[18]肖洪平課題組的MOJinPing等人[19]為了探究N-供體配體對配合物結構及性能的影響，采用4,4"-（羥基磷�；┍郊姿幔℉3PBO）有機羧酸作為輔助配體，與五種不同的含氮配體反應，成功合成了五種Cd(II)配合物。正如在圖4中觀察到

【參考文獻】：
碩士論文
[1]基于新型剛性含氮配體的金屬有機骨架材料合成與性能研究[D]. 郭明明.長春師范大學 2019
[2]含烯鍵聯(lián)吡啶配體配位聚合物的合成、表征及性能研究[D]. 侯藝璇.淮北師范大學 2018
[3]芳香酸—苯并咪唑—過渡金屬配合物的合成與性質(zhì)[D]. 陳長庚.青島科技大學 2018
[4]基于柔性、半剛性雙吡啶雙酰胺類配體的配位聚合物的合成、結構和性能研究[D]. 欒健.渤海大學 2014
[5]基于柔性和半剛性雙苯并咪唑配體的配位聚合物的合成、結構和性質(zhì)[D]. 侯麗麗.渤海大學 2013
[6]由剛性配體構筑的微孔配位聚合物的合成、表征及性質(zhì)研究[D]. 高超穎.東北師范大學 2008



本文編號：3410245