N-雜環(huán)化合物有著特殊的生物活性,在農(nóng)藥、醫(yī)藥、材料等方面有著廣泛的應(yīng)用,因此含氮雜環(huán)化合物有著廣闊的發(fā)展前景。隨著“綠色化學(xué)”的發(fā)展,從廉價(jià)易得的原料構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物是有機(jī)合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。本論文以肟酯、鄰硝基苯乙炔和吲哚為原料,發(fā)展了吡唑并吲哚酮衍生物以及吲哚啉酮衍生物等含氮雜環(huán)化合物的合成方法,主要研究內(nèi)容如下:1、以鄰硝基苯乙炔和肟酯為原料、銅鹽為催化劑、三苯基膦為還原劑,在氬氣氛圍中,通過還原環(huán)化及偶聯(lián)反應(yīng)制備吡唑并吲哚酮衍生物。在該反應(yīng)中,我們使用銅鹽作為催化劑,用廉價(jià)的金屬催化劑代替貴金屬催化劑,可以降低反應(yīng)成本。此外,肟酯同時(shí)作為“氮源”和內(nèi)氧化劑,不需要加入額外“氮源”和氧化劑,進(jìn)一步降低了反應(yīng)成本。在“一鍋”反應(yīng)中,同時(shí)實(shí)現(xiàn)了C-O、C-C和N-N鍵的構(gòu)建,為吡唑并吲哚酮類化合物的合成提供了一種新方法。2、以鄰硝基苯乙炔和吲哚為原料,在三苯基膦和醋酸的共同促進(jìn)下,高化學(xué)選擇性制備C2-季吲哚啉-3-酮衍生物。該方法具有無需金屬催化劑,以及產(chǎn)率高、條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。 

【文章來源】：湘潭大學(xué)湖南省

【文章頁數(shù)】：152 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

吲哚酮衍生物在醫(yī)藥方面的應(yīng)用

2019年,Tang等人[8]成功地合成了聚吲哚酮,其具有獨(dú)特的酸激發(fā)熒光“啟動(dòng)”反應(yīng),可通過烯胺與酮的快速酸催化反應(yīng),實(shí)現(xiàn)對(duì)其他無機(jī)和有機(jī)酸中CF3SO3H的特異性熒光檢測(圖1.2,a)。1.3 吲哚酮衍生物的研究進(jìn)展

2015年,Jia等人[9]開展了金/手性磷酸雙重催化實(shí)現(xiàn)鄰硝基苯乙炔與吲哚的對(duì)映選擇性氧化還原環(huán)化反應(yīng)的方法。他們利用該方法從簡單易得的起始原料獲得一系列在C-2位置上含有季碳立體中心的吲哚啉-3-酮衍生物,并且具有良好的產(chǎn)率和良好的對(duì)映體選擇性(圖1.3)。2015年,Guido Verniest等人[10]報(bào)道了利用分子內(nèi)硝基炔氧化還原-偶極環(huán)加成級(jí)聯(lián)反應(yīng)合成2-螺吲哚酮的方法。首先Au(III)催化鄰硝基苯基丙酰胺發(fā)生環(huán)異構(gòu)化反應(yīng),接著通過分子內(nèi)極性環(huán)加成合成新型螺假吲哚酚。這種一鍋級(jí)聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生了新的四環(huán)假吲哚氧基,其中N-O鍵的直接裂解氫化為該方法的合成范圍提供了顯著的擴(kuò)展,除此之外,在某些情況下,利用該條件還可以還原芐基酮。以往合成螺假吲哚的方法會(huì)生成中間體混合物或需要苛刻的反應(yīng)條件,但是該方法反應(yīng)條件溫和(圖1.4)。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]3-取代吲哚酮衍生物的生物活性研究進(jìn)展[J]. 甘宜遠(yuǎn),田坤,漆亞云,胡偉男,陳潔,李文,孟嬌,王貞超,歐陽貴平.  化學(xué)試劑. 2019(04)
[2]二取代氧化吲哚的合成[J]. 吳章彬.  化學(xué)工程與裝備. 2013(07)
[3]含氮雜環(huán)化合物的研究進(jìn)展[J]. 張進(jìn),肖國民.  石油化工. 2011(06)



本文編號(hào)：3379198