發(fā)布時(shí)間：2021-09-02 13:31

　　鹵代（雜）芳烴作為天然產(chǎn)物、醫(yī)藥和有機(jī)材料的基本結(jié)構(gòu)單元,是一類極其重要的化學(xué)合成原料,在有機(jī)材料合成及醫(yī)藥研發(fā)等領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。鹵代（雜）芳烴因其所含的鹵原子官能團(tuán)可以發(fā)生各種有效的轉(zhuǎn)化而被作為有機(jī)中間體使用。例如,通過使用過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)以實(shí)現(xiàn)碳―碳鍵、碳―雜原子鍵的構(gòu)建。許多經(jīng)典的偶聯(lián)反應(yīng),如Heck反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)和Buchwald–Hartwig反應(yīng)等都需用鹵代（雜）芳烴作為底物。因此,發(fā)展一種高效制備鹵代（雜）芳烴的方法尤為重要。實(shí)現(xiàn)（雜）芳烴的鹵代反應(yīng)尤其是對于富電子（雜）芳烴鹵代物的合成方法有許多。然而,實(shí)現(xiàn)缺電子（雜）芳烴的鹵代卻比較困難,經(jīng)常需要較嚴(yán)苛的條件。例如,需在極低的反應(yīng)溫度下使用烷基鋰如正丁基鋰（n-C₄H₉Li）等極強(qiáng)堿性且不易操作的堿,或在改良后使用相對較弱的堿時(shí)卻需加熱至很高的反應(yīng)溫度,反應(yīng)步驟較為繁瑣并且產(chǎn)率較低。其中碘代（雜）芳烴的合成因其碘原子的弱親電性而使得碘代反應(yīng)變的尤為困難。本文提出了一種有效合成鹵代缺電子（雜）芳烴的方法,即直接從缺電子（雜）芳烴出發(fā),以廉價(jià)易得的全氟碘代丁烷（C<... 

【文章來源】：東北師范大學(xué)吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：68 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

克級制備

圖3-2克級制備應(yīng)機(jī)理探究缺電子（雜）芳烴鹵代反應(yīng)的可能反應(yīng)機(jī)理，，提出了經(jīng)由離子歷程的反應(yīng)機(jī)理。機(jī)理提出Ka 值[44]（溶劑為 DMSO）雜）芳烴化合物中因其含有的 sp2雜化 C―H 鍵因體系中加入了較強(qiáng)的堿如叔丁醇鈉會(huì)對其進(jìn)a 值的查閱與比較如下圖 3-3 所示。

東北師范大學(xué)碩士學(xué)位論文代反應(yīng)是否經(jīng)由一個(gè)自由基歷程，在標(biāo)準(zhǔn)條件下（0.5 倍量）體系中加入自由基抑制劑 TEMPO（唑（0.5 mmol），同樣反應(yīng)時(shí)間內(nèi)（20 min）發(fā)現(xiàn)受到影響，這幫助我們排除了碘自由基的生成。文合物因其烷烴鏈上的氫原子全部由電負(fù)性較大的可以發(fā)生極性翻轉(zhuǎn)，此時(shí)全氟烷烴基表現(xiàn)一定負(fù)。因此，還需考慮缺電子的全氟碘代烷烴能否與電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生碘自由基。故在同樣反應(yīng)條件下加（p-DNB）（2.2 倍量），實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，額外加代產(chǎn)物3a和4a的產(chǎn)率產(chǎn)生影響。結(jié)合以上關(guān)于該鹵代反應(yīng)并未經(jīng)由自由基歷程。如下圖 3-4 所

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3379101