鹵代（雜）芳烴作為天然產物、醫(yī)藥和有機材料的基本結構單元,是一類極其重要的化學合成原料,在有機材料合成及醫(yī)藥研發(fā)等領域被廣泛應用。鹵代（雜）芳烴因其所含的鹵原子官能團可以發(fā)生各種有效的轉化而被作為有機中間體使用。例如,通過使用過渡金屬催化的偶聯(lián)反應以實現(xiàn)碳―碳鍵、碳―雜原子鍵的構建。許多經典的偶聯(lián)反應,如Heck反應、Suzuki反應和Buchwald–Hartwig反應等都需用鹵代（雜）芳烴作為底物。因此,發(fā)展一種高效制備鹵代（雜）芳烴的方法尤為重要。實現(xiàn)（雜）芳烴的鹵代反應尤其是對于富電子（雜）芳烴鹵代物的合成方法有許多。然而,實現(xiàn)缺電子（雜）芳烴的鹵代卻比較困難,經常需要較嚴苛的條件。例如,需在極低的反應溫度下使用烷基鋰如正丁基鋰（n-C₄H₉Li）等極強堿性且不易操作的堿,或在改良后使用相對較弱的堿時卻需加熱至很高的反應溫度,反應步驟較為繁瑣并且產率較低。其中碘代（雜）芳烴的合成因其碘原子的弱親電性而使得碘代反應變的尤為困難。本文提出了一種有效合成鹵代缺電子（雜）芳烴的方法,即直接從缺電子（雜）芳烴出發(fā),以廉價易得的全氟碘代丁烷（C<... 

【文章來源】：東北師范大學吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

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克級制備

圖3-2克級制備應機理探究缺電子（雜）芳烴鹵代反應的可能反應機理，，提出了經由離子歷程的反應機理。機理提出Ka 值[44]（溶劑為 DMSO）雜）芳烴化合物中因其含有的 sp2雜化 C―H 鍵因體系中加入了較強的堿如叔丁醇鈉會對其進a 值的查閱與比較如下圖 3-3 所示。

東北師范大學碩士學位論文代反應是否經由一個自由基歷程，在標準條件下（0.5 倍量）體系中加入自由基抑制劑 TEMPO（唑（0.5 mmol），同樣反應時間內（20 min）發(fā)現(xiàn)受到影響，這幫助我們排除了碘自由基的生成。文合物因其烷烴鏈上的氫原子全部由電負性較大的可以發(fā)生極性翻轉，此時全氟烷烴基表現(xiàn)一定負。因此，還需考慮缺電子的全氟碘代烷烴能否與電子轉移產生碘自由基。故在同樣反應條件下加（p-DNB）（2.2 倍量），實驗結果表明，額外加代產物3a和4a的產率產生影響。結合以上關于該鹵代反應并未經由自由基歷程。如下圖 3-4 所

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3379101