酯類化合物是一類重要的有機合成中間體,在藥物,天然產(chǎn)物,染料,光電合成等領(lǐng)域內(nèi)具有廣泛應(yīng)用。尤其有機磷酸酯及其衍生物在農(nóng)藥,防火材料等許多領(lǐng)域有重要的應(yīng)用價值。長期以來,各種酯的合成方法引起了國內(nèi)外研究人員的高度重視,尋找高效簡便的合成方法越來越受到化學(xué)研究者的關(guān)注。本論文的主要內(nèi)容和結(jié)果如下:1.概述了近年來合成羧酸酯,磷酸酯,硫代磷酸酯類化合物的研究進展。2.用綠色環(huán)保的oxone（過硫酸鉀復(fù)合鹽）作為催化劑,我們研究了羧酸和醇的直接酯化反應(yīng),在溫和的反應(yīng)條件下,以優(yōu)異的產(chǎn)率合成了多種羧酸酯,另外,富電子基團和缺電子基團在該反應(yīng)體系下均能很好的兼容,同時,該方法可以實現(xiàn)克級規(guī)模反應(yīng),用該方法也可以制備藥物前體和藥物,提供了一種便捷的合成羧酸酯的方法。3.利用二苯基二硫化合物作為促進劑,在室溫下,用N-芳基磷代甲酰胺的烷基化產(chǎn)物和醇反應(yīng),在一鍋中實現(xiàn)了磷酰胺羰基C-P鍵的斷裂和磷酸酯的合成,以中等至優(yōu)異的產(chǎn)率制備了一系列磷酸酯/次磷酸酯類化合物;另外通過理論計算,證明N-芳基磷代甲酰胺中羰基C-P鍵斷鍵是可行的。同時,利用N-芳基磷酰胺與α,β-不飽和羰基化合物的邁克爾加成反應(yīng),發(fā)展... 

【文章來源】：西北師范大學(xué)甘肅省

【文章頁數(shù)】：169 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

1 HfCl4?(THF)催化的羧酸和醇的酯化反應(yīng)

2002年,Palaniappan等人[7]首次報道了聚苯胺鹽促進的羧酸與醇的酯化反應(yīng),作者發(fā)現(xiàn)聚苯胺鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸和對甲苯磺酸鹽都可以很好的起到催化作用,該催化劑制備方法十分簡單,且催化劑可以回收使用。但是,在反應(yīng)中,催化劑的負載量較大,反應(yīng)時間長,只有伯醇的產(chǎn)率較高,異丙醇和叔丁醇的收率只有26%和11%,具有很大的局限性(Scheme 1.2.2),不利于在工業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用。2005年,Munot等人[8]首次報道了以各種各樣的含氧金屬物種作為催化劑,以1:1的化學(xué)計量比實現(xiàn)了苯甲酸和2-苯乙醇的酯化反應(yīng)。除了IVB的ZrOCl2-8H2O和Hf OCl2-8H2O金屬氧化物外,VB的VOCl2-xTHF和IV的Ti O(acac)2金屬氧化物也是反應(yīng)中有效的催化劑。TiO(acac)2具有最佳的催化性能,其耐水性好且具有高的化學(xué)選擇性,各種羧酸都可以反應(yīng),伯醇和仲醇也都可以發(fā)生反應(yīng),但是具有大空間位阻的叔丁醇不能反應(yīng)(Scheme 1.2.3)。

2005年,Munot等人[8]首次報道了以各種各樣的含氧金屬物種作為催化劑,以1:1的化學(xué)計量比實現(xiàn)了苯甲酸和2-苯乙醇的酯化反應(yīng)。除了IVB的ZrOCl2-8H2O和Hf OCl2-8H2O金屬氧化物外,VB的VOCl2-xTHF和IV的Ti O(acac)2金屬氧化物也是反應(yīng)中有效的催化劑。TiO(acac)2具有最佳的催化性能,其耐水性好且具有高的化學(xué)選擇性,各種羧酸都可以反應(yīng),伯醇和仲醇也都可以發(fā)生反應(yīng),但是具有大空間位阻的叔丁醇不能反應(yīng)(Scheme 1.2.3)。2005年,Sakakura等人[9]報道了五氟苯磺酸二芳基銨鹽可以作為一種有效的脫水劑,用于羧酸與等摩爾量的醇的酯化反應(yīng)。除了可以直接作溶劑的伯醇外,其它的底物都以庚烷作溶劑,在1 mol%的催化劑的存在下,伯醇在室溫下就可以反應(yīng),而仲醇和叔醇需要加熱到80℃才能反應(yīng),體系產(chǎn)生的水不會影響酯的收率。此外,與4-(N-間苯二甲氨基)聚苯乙烯樹脂結(jié)合的五氟苯磺酸鹽可以循環(huán)使用10次而不會降低其催化活性(Scheme 1.2.4)。


本文編號：3377724