通過式固相萃取-液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質譜快速篩查魚肉中全氟化合物及其前體物質
發(fā)布時間：2021-08-28 01:10
采用通過式固相萃取技術去除樣品基質中脂肪和磷脂等雜質干擾,利用液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質譜（LC-Q Exactive Orbitrap MS）的同時定性定量功能,建立了魚肉中18種全氟化合物（Perfluorinated compounds,PFCs）及其21種前體物質的同時分析方法。樣品經90%乙腈溶液提取,Oasis PRi ME HLB通過式固相萃取柱凈化,C18色譜柱分離,同時在液相色譜系統(tǒng)混合器和進樣器之間串聯一根延遲色譜柱,去除液相色譜系統(tǒng)的背景干擾;質譜數據采集使用Q Exactive高分辨質譜的Full MS/dd-MS2監(jiān)測模式,以Full MS一級質譜全掃描提取母離子精確質量數所得的色譜峰面積進行定量,以保留時間和dd-MS2數據依賴子離子掃描所得的二級子離子質譜圖進行定性確證。39種目標物的精確質量數偏差不大于3×10-6,濃度與母離子峰面積的線性關系良好,相關系數≥0.99,檢出限為0.020.50μg/kg�；|加標回收率在61.7%
【文章來源】：分析化學. 2016,44(10)北大核心EISCICSCD
【文章頁數】：10 頁
【部分圖文】：
全氟化合物及其前體物質混合標準溶液離子色譜圖(1．0μg/L)
析，還會影響色譜柱固定相的活性位點并降低其分辨率［16］，甚至污染質譜儀。因此本方法設計了快速、有效的凈化除脂步驟，以利于提高方法的靈敏度和延長色譜柱、質譜儀的使用壽命。實驗采用通過式固相萃取技術，以OasisPRiMEHLB固相萃取柱凈化樣品，上樣前無需活化和平衡，樣液直接加載至SPE柱以吸附脂肪和磷脂類化合物，不僅有效凈化了樣品溶液，而且顯著提高了樣品分析通量。比較OasisPRiMEHLB柱凈化前后的空白魚肉樣品的全掃描總離子流圖(圖2)可見，OasisPRiMEHLB凈化后的魚肉樣品，以基質成分的強度估算，基質成分明顯減少。圖2未經PRiMEHLB凈化(A)和經PRiMEHLB凈化(B)的空白魚肉樣品的總離子流圖比較Fig．2TICofblankfishsamplebefore(A)andafter(B)purifiyingbyPRiMEHLB(B)3．4靈敏度、準確度和精密度在高分辨質譜的分析中，其提取的精確質量數色譜圖無基線噪音，因此采用傳統(tǒng)信噪比方法無法定義方法的檢出限。本方法采用基質標準曲線的y軸截距除以斜率的標準偏差的3．3倍和10倍以上數值分別確定檢出限和定量限［19］。取適量PFCs及其前體物質的混合標準溶液和內標溶液，配制一系列濃度梯度的標準溶液，在2．3節(jié)條件下依次測定，以各組分和內標物的面積比值為縱坐標，各組分的質量濃度為橫坐標進行線性回歸分析，得出線性回歸方程、線性范圍和相關系數(表2)。結果表明，39種化合物的線性良好，檢出限為0．02～0．50μg/kg，適用于PFCs及其前體物質的高靈敏定量分析。表239種目標物的線性范圍、回歸方程、相關系數、檢出限和定量限Table2Linearrange，regressionequation，correlationcoefficient，limitsofdetectionandquantificationof39targetcompounds化合物Compounds線性范圍Linearrange(μg/L)回歸方程Regressionequation
?應用本方法篩查了90個魚肉樣品(鯉魚、草魚、大菱鲆、烏鱧、羅非魚和河鲀魚等)，結果表明，PFOS為魚肉中的首要污染因子，檢出率高達80%以上，平均含量為0．38μg/kg，遠低于歐盟針對生物體中PFOS的環(huán)境質量標準限量9．1μg/kg［20］，同時發(fā)現約25%的PFOS陽性樣品存在其前體物質PFOSA和N-EtFOSE的復合污染;PFOA、PFNA和PFDA等組分也被檢出，但檢出率和濃度均低于PFOS。我國環(huán)保部2014年第21號公告，限制了PFOS的生產、流通、使用和進出口，但國內仍無相關限量標準的規(guī)定。圖3B為一個PFOS陽性樣品定性確證的二級質譜圖。圖30．5"g/L標準溶液(A)和0．62μg/kg陽性樣品(B)中PFOS的二級質譜圖Fig．3MS2spectraof0．5"g/LPFOSstandardsolution(A)andapositivesampleat0．62μg/kg(B)1511第10期郭萌萌等:通過式固相萃取-液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質譜快速篩查魚肉中全氟化合物及其前體物質
【參考文獻】：
期刊論文
[1]雜質延遲-液相色譜-四極桿/離子阱復合質譜測定水產加工食品中23種全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吳海燕,盧立娜,譚志軍,翟毓秀,趙春霞,付樹林,李兆新. 分析化學. 2015(08)
[2]中空纖維膜萃取電噴霧電離質譜測定水中的全氟化合物[J]. 姚瑤,鄧潔薇,楊運云,方玲,周海云,劉洪濤,王曉瑋,欒天罡. 分析化學. 2015(07)
[3]北京母親靜脈血與臍帶血中全氟化合物前體物質含量分析[J]. 楊琳,李敬光,石瑀,王雨昕,趙云峰,吳永寧. 環(huán)境化學. 2015(05)
[4]全氟化合物前體物質生物轉化與毒性研究進展[J]. 楊琳,李敬光. 環(huán)境化學. 2015(04)
[5]高效液相色譜-串聯質譜法測定動物肝臟中20種全氟烷基類化合物[J]. 何建麗,彭濤,謝潔,代漢慧,陳冬東,岳振峰,范春林,李存. 分析化學. 2015(01)
[6]超快速液相色譜-串聯質譜法檢測水產品中23種全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吳海燕,李兆新,譚志軍,翟毓秀. 分析化學. 2013(09)
[7]UPLC-MS/MS法檢測肉類組織中的11種全氟化合物[J]. 劉莉治,郭新東,方軍,冼燕萍,黃聰,彭榮飛,羅曉燕. 分析測試學報. 2013(07)
本文編號：3367475
【文章來源】：分析化學. 2016,44(10)北大核心EISCICSCD
【文章頁數】：10 頁
【部分圖文】：
全氟化合物及其前體物質混合標準溶液離子色譜圖(1．0μg/L)
析，還會影響色譜柱固定相的活性位點并降低其分辨率［16］，甚至污染質譜儀。因此本方法設計了快速、有效的凈化除脂步驟，以利于提高方法的靈敏度和延長色譜柱、質譜儀的使用壽命。實驗采用通過式固相萃取技術，以OasisPRiMEHLB固相萃取柱凈化樣品，上樣前無需活化和平衡，樣液直接加載至SPE柱以吸附脂肪和磷脂類化合物，不僅有效凈化了樣品溶液，而且顯著提高了樣品分析通量。比較OasisPRiMEHLB柱凈化前后的空白魚肉樣品的全掃描總離子流圖(圖2)可見，OasisPRiMEHLB凈化后的魚肉樣品，以基質成分的強度估算，基質成分明顯減少。圖2未經PRiMEHLB凈化(A)和經PRiMEHLB凈化(B)的空白魚肉樣品的總離子流圖比較Fig．2TICofblankfishsamplebefore(A)andafter(B)purifiyingbyPRiMEHLB(B)3．4靈敏度、準確度和精密度在高分辨質譜的分析中，其提取的精確質量數色譜圖無基線噪音，因此采用傳統(tǒng)信噪比方法無法定義方法的檢出限。本方法采用基質標準曲線的y軸截距除以斜率的標準偏差的3．3倍和10倍以上數值分別確定檢出限和定量限［19］。取適量PFCs及其前體物質的混合標準溶液和內標溶液，配制一系列濃度梯度的標準溶液，在2．3節(jié)條件下依次測定，以各組分和內標物的面積比值為縱坐標，各組分的質量濃度為橫坐標進行線性回歸分析，得出線性回歸方程、線性范圍和相關系數(表2)。結果表明，39種化合物的線性良好，檢出限為0．02～0．50μg/kg，適用于PFCs及其前體物質的高靈敏定量分析。表239種目標物的線性范圍、回歸方程、相關系數、檢出限和定量限Table2Linearrange，regressionequation，correlationcoefficient，limitsofdetectionandquantificationof39targetcompounds化合物Compounds線性范圍Linearrange(μg/L)回歸方程Regressionequation
?應用本方法篩查了90個魚肉樣品(鯉魚、草魚、大菱鲆、烏鱧、羅非魚和河鲀魚等)，結果表明，PFOS為魚肉中的首要污染因子，檢出率高達80%以上，平均含量為0．38μg/kg，遠低于歐盟針對生物體中PFOS的環(huán)境質量標準限量9．1μg/kg［20］，同時發(fā)現約25%的PFOS陽性樣品存在其前體物質PFOSA和N-EtFOSE的復合污染;PFOA、PFNA和PFDA等組分也被檢出，但檢出率和濃度均低于PFOS。我國環(huán)保部2014年第21號公告，限制了PFOS的生產、流通、使用和進出口，但國內仍無相關限量標準的規(guī)定。圖3B為一個PFOS陽性樣品定性確證的二級質譜圖。圖30．5"g/L標準溶液(A)和0．62μg/kg陽性樣品(B)中PFOS的二級質譜圖Fig．3MS2spectraof0．5"g/LPFOSstandardsolution(A)andapositivesampleat0．62μg/kg(B)1511第10期郭萌萌等:通過式固相萃取-液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質譜快速篩查魚肉中全氟化合物及其前體物質
【參考文獻】：
期刊論文
[1]雜質延遲-液相色譜-四極桿/離子阱復合質譜測定水產加工食品中23種全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吳海燕,盧立娜,譚志軍,翟毓秀,趙春霞,付樹林,李兆新. 分析化學. 2015(08)
[2]中空纖維膜萃取電噴霧電離質譜測定水中的全氟化合物[J]. 姚瑤,鄧潔薇,楊運云,方玲,周海云,劉洪濤,王曉瑋,欒天罡. 分析化學. 2015(07)
[3]北京母親靜脈血與臍帶血中全氟化合物前體物質含量分析[J]. 楊琳,李敬光,石瑀,王雨昕,趙云峰,吳永寧. 環(huán)境化學. 2015(05)
[4]全氟化合物前體物質生物轉化與毒性研究進展[J]. 楊琳,李敬光. 環(huán)境化學. 2015(04)
[5]高效液相色譜-串聯質譜法測定動物肝臟中20種全氟烷基類化合物[J]. 何建麗,彭濤,謝潔,代漢慧,陳冬東,岳振峰,范春林,李存. 分析化學. 2015(01)
[6]超快速液相色譜-串聯質譜法檢測水產品中23種全氟烷基化合物[J]. 郭萌萌,吳海燕,李兆新,譚志軍,翟毓秀. 分析化學. 2013(09)
[7]UPLC-MS/MS法檢測肉類組織中的11種全氟化合物[J]. 劉莉治,郭新東,方軍,冼燕萍,黃聰,彭榮飛,羅曉燕. 分析測試學報. 2013(07)
本文編號：3367475
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