可控/"活性"自由基聚合（CLRP）可以用于制備分子量分布窄、分子鏈缺陷少的聚合物,如聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、聚偏氯乙烯（PVDC）和聚偏氟乙烯（PVDF）,且易控制上述單體與其他單體共聚得到嵌段聚合物。本文調(diào)研了近年來(lái)可控/"活性"自由基聚合（如碘轉(zhuǎn)移聚合（ITP）、氮氧穩(wěn)定自由基聚合（NMP）、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合和金屬催化的活性自由基聚合（OMRP）等）制備聚乙烯和聚鹵代烯烴等方面的工作,并指出了未來(lái)的發(fā)展方向。 

【文章來(lái)源】：化學(xué)進(jìn)展. 2020,32(06)北大核心SCICSCD

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【部分圖文】：

NMP法制備PVC[48]

Percec等[51]是最早利用金屬催化劑(如零價(jià)銅或鐵等)對(duì)VC單體進(jìn)行活性自由基聚合的研究者之一。他們[52]使用三(2-氨乙基)胺作為配體的金屬催化劑Cu(0)/TREN和聚乙烯亞胺作為配體的金屬催化劑Cu(0)/PEI，首次實(shí)現(xiàn)了在水和四氫呋喃混合體系中的VC單體活性聚合，隨后解釋了其實(shí)現(xiàn)活性聚合是單電子轉(zhuǎn)移(SET)和單電子轉(zhuǎn)移-蛻化(SET-DTLRP)的競(jìng)爭(zhēng)實(shí)現(xiàn)的。單獨(dú)的SET-DTLRP機(jī)理的VC單體的活性聚合可以在二碘甲烷引發(fā)和亞硫酸鈉催化條件下實(shí)現(xiàn)，其聚合的機(jī)理和過(guò)程如圖2所示[53]。Coelho等[54]采用與傳統(tǒng)自由基聚合相類似的方法條件，利用以SET-DTLRP為機(jī)理的方法在150 L的反應(yīng)釜中進(jìn)行了擴(kuò)大實(shí)驗(yàn)并研究了反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)，證明了在工業(yè)化的規(guī)模上也可以進(jìn)行VC單體的活性聚合。

本課題組還發(fā)現(xiàn)通過(guò)RAFT聚合，氯乙烯單體聚合得到的低聚合度的聚氯乙烯可以用作大分子增塑劑，這種大分子增塑劑具有良好的塑化效果和不從基體中遷出的特性，是一種新型的大分子增塑劑[70]。并且δ-戊內(nèi)酯(VL)或ε-己內(nèi)酯(CL)與氯乙烯通過(guò)RAFT共聚得到的線形和星形嵌段共聚物也可以用作大分子增塑劑，同樣具有良好的塑化效果和不從基體中遷出的特性，并且這種增塑劑還可以用作聚氯乙烯/聚δ-戊內(nèi)酯或聚ε-己內(nèi)酯共混物的相容劑，減少或消除聚氯乙烯/聚δ-戊內(nèi)酯或聚氯乙烯/聚ε-己內(nèi)酯體系中聚δ-戊內(nèi)酯或聚ε-己內(nèi)酯的遷出問(wèn)題[71]。4 可控/“活性”自由基聚合制備聚偏氯乙烯

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]“活性”/可控自由基聚合制備兩性離子聚合物及其應(yīng)用[J]. 李智,唐后亮,馮岸超,湯華燊.  化學(xué)進(jìn)展. 2018(08)
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