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碳硼烷基-3,6-二硼酸頻哪醇酯中硼—硼鍵轉(zhuǎn)化研究

發(fā)布時間:2021-08-03 06:22
  碳硼烷(carborane)在生物醫(yī)藥、配位化學(xué)以及材料科學(xué)等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用,發(fā)展新型碳硼烷衍生化方法、制備新型碳硼烷衍生物也已成為當前碳硼烷化學(xué)研究領(lǐng)域中的核心問題之一。本論文首先就目前已經(jīng)發(fā)展較為成熟的碳硼烷硼頂點官能團化方法進行了綜述,包括無過渡金屬參與和過渡金屬參與硼頂點官能團化兩大類,并就有機硼試劑中硼-硼鍵的反應(yīng)性質(zhì)進行了簡要介紹。研究發(fā)現(xiàn)硼基化鄰-碳硼烷能夠作為重要的中間體被應(yīng)用到進一步轉(zhuǎn)化反應(yīng)當中。論文主要包括以下兩個方面:1、發(fā)展3,6位雙硼基化鄰-碳硼烷硼酸頻哪醇酯基團向不同官能團的轉(zhuǎn)化(氰基化、氟化、羰基化、異氰化或芳基化)以及硼-硼鍵與烯/炔烴的加成。2、優(yōu)化3,6位雙硼基化鄰-碳硼烷的芳基化反應(yīng)條件,拓展芳基底物。論文基于硼基化碳硼烷這一重要中間體展開了一系列的轉(zhuǎn)化研究,利用Suzuki偶聯(lián)反應(yīng),在PdCl2(cod)和三環(huán)己基膦的作用下,最終在3,6位雙硼基化鄰-碳硼烷的芳基化方面有所進展,并以中等的收率成功的合成了一系列新的芳基化產(chǎn)物(3,6位雙芳基化碳硼烷),利用氣相色譜-質(zhì)譜(GCMS)、核磁共振(NMR)、元素分析(Ana... 

【文章來源】:安徽理工大學(xué)安徽省

【文章頁數(shù)】:109 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

碳硼烷基-3,6-二硼酸頻哪醇酯中硼—硼鍵轉(zhuǎn)化研究


硼烷的幾種分子結(jié)構(gòu)

碳硼烷


12分子式表示,它也是近半個多世紀被研究最為廣泛的一高的商業(yè)價值。在二十面體碳硼烷籠上的兩個 CH 頂點由 C2B10H12存在三種同分異構(gòu)體即:鄰-碳硼烷、間-碳硼烷)。異式結(jié)構(gòu)使得它具備獨特的物理、化學(xué)性質(zhì),比如疏水性、顯著的化學(xué)和熱力學(xué)穩(wěn)定性等,這些性質(zhì)在材料、催化廣泛的運用[4]。在材料領(lǐng)域,由于碳硼烷的體積相對較大,因此,在超分子、熒光材料以及分子機器等領(lǐng)域的應(yīng)用,碳硼烷還可以作為催化劑在有機催化合成當中扮演著配參與反應(yīng)[7]。而在醫(yī)藥領(lǐng)域,能夠利用碳硼烷中的高硼含俘獲治療 (BNCT);此外,由于碳硼烷的疏水性表面以及空間體積稍大于一個旋轉(zhuǎn)的苯基,原則上能夠通過將生物成碳硼烷基團,從而設(shè)計出具備疏水性質(zhì)的碳硼烷藥效

碳硼烷,編號系統(tǒng)


. 3 Numbering system of o-團化的研究進展用前景和潛在價值,對碳硼烷籠的大位阻效應(yīng)鄰-碳硼烷化學(xué)中的研,與此特性相比,B 同時具有 10 個硼頂點相對成熟的硼頂點官能點官能團化,其中有蓋烷作為活性中間體實入;2、過渡金屬參與 B-X(X = Br, I)鍵轉(zhuǎn) 鍵活化[10]。下面將作

【參考文獻】:
期刊論文
[1]碳硼烷硼氫鍵選擇性官能團化的研究進展[J]. 李歡歡,燕紅,蘆昌盛.  無機化學(xué)學(xué)報. 2017(08)

博士論文
[1]碳硼烷C-H或B-H鍵選擇性活化及官能團化新策略的研究[D]. 李歡歡.南京大學(xué) 2017
[2]碳硼烷功能化的新型磷光銥配合物的設(shè)計合成與細胞成像應(yīng)用研究[D]. 李翔.南京大學(xué) 2017



本文編號:3319116

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