聚甲氧基二甲醚（PODEn）具有很高的十六烷值和氧含量,且與柴油性質(zhì)非常接近,可直接完全混溶,它能提高柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒效率,減少柴油車排放尾氣中污染物的排放,是一種極有前景的柴油添加劑。合成聚甲氧基二甲醚的難點(diǎn)在于低成本原料和催化劑的選擇及產(chǎn)物中一定量有機(jī)酸的脫除,本文考察了一種以當(dāng)前產(chǎn)能過(guò)剩的化工產(chǎn)品二甲醚（DME）為原料,通過(guò)非均相催化劑分子篩等合成聚甲氧基二甲醚的方法,并研制出了廉價(jià)、高效、容易再生的吸附劑,用來(lái)脫除產(chǎn)物中的有機(jī)酸,確保聚甲氧基二甲醚的質(zhì)量能夠達(dá)到柴油國(guó)標(biāo)對(duì)酸度的要求。1、以二甲醚與氧氣為原料制備聚甲氧基二甲醚的過(guò)程分為兩段進(jìn)行,使用負(fù)載錫的MgO-A1203載體做第一段反應(yīng)的催化劑,在合適的制備條件（錫的負(fù)載量23%）和最優(yōu)的反應(yīng)工藝（反應(yīng)溫度270℃、反應(yīng)壓力0.3MPa、醚氧體積比50:20）條件下,可以生成甲縮醛（DMM）、甲酸甲酯（MF）、甲醛（FA）等產(chǎn)物;第二段反應(yīng)在第一段得到的液體產(chǎn)物中加入一定比例的DMM,以分子篩Hβ等做催化劑,在反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)（反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)壓力0.2MPa）,可得到PODE3～8的二段產(chǎn)物。2、使用一系列各物料配比不... 

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圖１．２聚甲氧基二甲醚合成中的副反應(yīng)｜５２’５６，５７１??Ｆｉｇｕｒｅ?１．２?Ｓｉｄｅ?ｒｅａｃｔｉｏｎｓ?ｄｕｒｉｎｇ?ＰＯＤＥｎ?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ！５２，?５６’５７１??

Ｄｉｍｅｔｈｙｌ?ｅｔｈｅｒ?Ｍｅｔｈｙｌ?ｆｏｒｍａｔｅ??圖１．２聚甲氧基二甲醚合成中的副反應(yīng)｜５２’５６，５７１??Ｆｉｇｕｒｅ?１．２?Ｓｉｄｅ?ｒｅａｃｔｉｏｎｓ?ｄｕｒｉｎｇ?ＰＯＤＥｎ?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ�。担玻�?５６’５７１??合成聚甲氧基二甲醚的過(guò)程中會(huì)有一些影響收率的副反應(yīng)發(fā)生，如圖１．２所??示。在酸性環(huán)境中，甲醇脫水生成二甲醚１５６—５８１，而甲醛通過(guò)Ｔｉｓｈｃｈｅｎｋｏ反應(yīng)可??以生成甲酸甲酯１７，５９］，甲醛和甲醇通過(guò)氧化反應(yīng)生成甲酸，并能進(jìn)一步分解成一??氧化碳或二氧化碳１５７，５８１，甲酸也可以通過(guò)酯化反應(yīng)生成甲酸甲酯。如圖１．３所示，??６??

Ａｒｖｉｄｓｏｎ等１６５１以多聚甲醛和甲縮醛為反應(yīng)原料，選擇Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ？?ＩＲ１２０為??催化劑，考察了原料組合、原料比、反應(yīng)時(shí)間以及多種助催化劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影??響，最終他們發(fā)現(xiàn)鹵化鋰對(duì)合成聚甲氧基二甲醚有助催化作用，機(jī)理如圖１．４所??示：??ＨＯＫＭＴ＋ＣＨ３ＯＣＨ２ＯＣＨｊ??■?Ｂｒ?＾?ｆ?－??Ｌｉ?－Ｏ－ＣＨ，??？ＨＯＣＨ＾ＣＨ，??ＣＨｊＯＣＨｊ?」？??？?？?ＳｉｊＯＣＨｊ??▼??ＣＨｊＯＣＨｊＯＣＨ，ＯＣＨｊ＋Ｈ＊??圖１．４鹵化鋰的助催化機(jī)理１６５１??Ｆｉｇｕｒｅ?１．４?Ｔｈｅ?ｃｏ－ｃａｔａｌｙｓｔ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ＬｉＢｒ｜ｆｕ?｜??Ｂｕｒｇｅｒ等比較了?Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ？３６（Ａ３６）和４６（Ａ４６）在聚甲氧基二甲醚合成反??應(yīng)中的催化效果％，在同樣的條件下，與Ａ４６相比，Ａ３６會(huì)多出１？２ｗｔ％的副產(chǎn)??品甲酸甲酯，他們認(rèn)為這是Ａ３６微孔中磺化活性位點(diǎn)的催化作用引起的，而Ａ４６??微孔中沒(méi)有活性位點(diǎn)，故副產(chǎn)物很少。??選擇離子交換樹(shù)脂做Ｐ〇ＤＥｎ合成反應(yīng)的催化劑主要有三個(gè)優(yōu)點(diǎn)：（１）廉價(jià)??易得，腐蝕性�。唬ǎ玻┺D(zhuǎn)化率和選擇性都較高；（３）催化劑可以重復(fù)使用，并且??產(chǎn)物容易分離。但是離子交換樹(shù)脂的耐熱性、耐壓性等物理特性滿足不了工業(yè)催??化劑的要求：６７。??１．２．?２．?３離子液體??與液體酸相比

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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