有機磷化合物是一類重要的功能化合物,在生物醫(yī)藥、有機合成、光電材料以及阻燃劑等領域發(fā)揮著重要的作用,因而高效構(gòu)建含P-C鍵的有機磷化學一直吸引著有機合成化學家們的研究興趣。有機磷化合物的經(jīng)典合成主要依賴于磷鹵試劑與親核試劑的親核取代反應,以及烷基鹵化物與亞磷酸三酯的Arbuzov反應,該類方法反應條件苛刻、官能團兼容性差、原子經(jīng)濟性低。近年來隨著金屬有機化學的發(fā)展,從P（O）H化合物出發(fā)成為構(gòu)建有機磷化合物最直接、原子經(jīng)濟性最高的方法。Y-羰基膦氧化合物作為一類具有特殊結(jié)構(gòu)和廣泛生物學活性的化合物,在醫(yī)藥研發(fā)、生物酶制劑、有機合成等領域發(fā)揮著重要的作用,本論文通過P（O）H化合物與炔醇類底物反應,在廉價的Zn催化劑催化條件下實現(xiàn)Meyer-Schuster重排/P-Michael加成反應一鍋法構(gòu)建γ-羰基膦氧化合物及其衍生物,操作簡便且原子經(jīng)濟性高。有機硼化合物是一類重要的合成中間體,作為研究對象曾三次獲得諾貝爾化學獎,在科研及工業(yè)上都有廣泛的應用（例如Suzuki-Miyaura反應）。醛酮化合物作為一類可以廣泛獲得的化合物,含有不飽和羰基,可以與有機硼烷發(fā)生反應生成相應的硼酸酯。近... 

【文章來源】：廈門大學福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

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圖１．４鋁催化劑催化醛的磷�；�??

??氫化反應〖８５］，不同于以往的稀土金屬或過渡金屬催化劑，如圖１．３７所示。研宄??機理表明該配體經(jīng)過兩次四元環(huán)過渡態(tài)分別與Ｃ＝Ｅ?（Ｅ?＝?０或Ｎ）鍵、Ｈ－Ｂ鍵發(fā)??生＜ｒ－鍵復分解反應，生成Ｃ－Ｅ－Ｂ最終產(chǎn)物。緊接著Ｓｅｎ等又報道了?ＰｈＣ（ＮＴｒ）２配??位的Ｃａ催化劑［８６］催化的醛酮及亞胺的硼氫化反應，與Ｓｉ配體的催化效果相比，??底物適用范圍更廣泛，帶有ＯＨ、ＮＨ基團的底物耐受性好。??０＾０??Ｔ．?／Ｃ〇Ｎ?、?Ｂｕ＇?ｋ??Ｃｌ?ｃ，??Ｒ?＝?Ｈ＇Ｐｈ＇４－Ｃ，Ｐｈ?ｓｕ??Ｐｈ?Ｌｉ?Ａｒ?＼??ｙ?ｐｈ２Ｈｃ＞＝＼??／＼?Ｌｎ［Ｎ（ＳｉＭｅ３）２］３?ｔＢｕ—（￣＼－〇ｙ?＼?—?Ａｒ＊?＝?，Ｐｒ??—ＰＰｈ?＇?Ａｒ＊?Ｐｈ２ＨＣ＾??Ａｒ?Ｅ?＝?Ｇｅ，?Ｓｎ，?Ｐｂ?ｆＢｕ??Ａｒ?＝?２

?Ｄ?Ｅ??圖２．６反應機理推測??２．４實驗部分??２．４．１實驗儀器及試劑??所有反應與操作都采用標準的Ｓｃｈｌｅｎｋ技術在Ａｒ氣氛下進行。除特別注明??的外，使用的溶劑均采用標準方法純化。商業(yè)可獲得的試劑均購自國藥、安耐吉、??阿拉丁、Ａｌｄｒｉｃｈ公司，拆封后立即使用，未經(jīng)特殊純化或處理。１ＨＮＭＲ、３１Ｐ??ＮＭＲ和１３Ｃ?ＮＭＲ均在Ｂｒｕｋｅｒ?ＡＶ?５００儀器上測得，】Ｈ?ＮＭＲ、１３Ｃ?ＮＭＲ譜圖中??的化學位移都以氘代試劑溶劑殘余峰定標，３１ＰＮＭＲ譜圖中的化學位移以８５％??Ｈ３Ｐ〇４為外標定標。新化合物用ＨＲＭＳ和ＩＲ進一步表征。高分辨質(zhì)譜在ＥＳＩ－Ｑ－??ＴＯＦ質(zhì)譜儀上測得，紅外譜圖在Ｎｉｃｏｌｅｔ?３３０?ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ上測得。??２．４．２實驗步驟??（１）?羰基膦氧的一般合成方法??在經(jīng)過烘箱干燥的Ｓｃｈｌｅｎｋ管中，將塊丙醇１?（０．３０?ｍｍｏｌ），?Ｐ（０）Ｈ?２?（０．４５??ｍｍｏｌ），?Ｐｈ２Ｐ（０）０Ｈ?（０．０６ｍｍｏｌ，１３ｍｇ）和?Ｚｎ（ＯＴｆ）２?（０．１２ｍｍｏｌ，４４ｍｇ）混合??后加入ＰｈＣｌ?（２?ｍＬ）溶劑中


本文編號：3294395