有機(jī)磷化合物是一類重要的功能化合物,在生物醫(yī)藥、有機(jī)合成、光電材料以及阻燃劑等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用,因而高效構(gòu)建含P-C鍵的有機(jī)磷化學(xué)一直吸引著有機(jī)合成化學(xué)家們的研究興趣。有機(jī)磷化合物的經(jīng)典合成主要依賴于磷鹵試劑與親核試劑的親核取代反應(yīng),以及烷基鹵化物與亞磷酸三酯的Arbuzov反應(yīng),該類方法反應(yīng)條件苛刻、官能團(tuán)兼容性差、原子經(jīng)濟(jì)性低。近年來(lái)隨著金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展,從P（O）H化合物出發(fā)成為構(gòu)建有機(jī)磷化合物最直接、原子經(jīng)濟(jì)性最高的方法。Y-羰基膦氧化合物作為一類具有特殊結(jié)構(gòu)和廣泛生物學(xué)活性的化合物,在醫(yī)藥研發(fā)、生物酶制劑、有機(jī)合成等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用,本論文通過(guò)P（O）H化合物與炔醇類底物反應(yīng),在廉價(jià)的Zn催化劑催化條件下實(shí)現(xiàn)Meyer-Schuster重排/P-Michael加成反應(yīng)一鍋法構(gòu)建γ-羰基膦氧化合物及其衍生物,操作簡(jiǎn)便且原子經(jīng)濟(jì)性高。有機(jī)硼化合物是一類重要的合成中間體,作為研究對(duì)象曾三次獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng),在科研及工業(yè)上都有廣泛的應(yīng)用（例如Suzuki-Miyaura反應(yīng)）。醛酮化合物作為一類可以廣泛獲得的化合物,含有不飽和羰基,可以與有機(jī)硼烷發(fā)生反應(yīng)生成相應(yīng)的硼酸酯。近... 

【文章來(lái)源】：廈門(mén)大學(xué)福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：112 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．４鋁催化劑催化醛的磷酰化??

??氫化反應(yīng)〖８５］，不同于以往的稀土金屬或過(guò)渡金屬催化劑，如圖１．３７所示。研宄??機(jī)理表明該配體經(jīng)過(guò)兩次四元環(huán)過(guò)渡態(tài)分別與Ｃ＝Ｅ?（Ｅ?＝?０或Ｎ）鍵、Ｈ－Ｂ鍵發(fā)??生＜ｒ－鍵復(fù)分解反應(yīng)，生成Ｃ－Ｅ－Ｂ最終產(chǎn)物。緊接著Ｓｅｎ等又報(bào)道了?ＰｈＣ（ＮＴｒ）２配??位的Ｃａ催化劑［８６］催化的醛酮及亞胺的硼氫化反應(yīng)，與Ｓｉ配體的催化效果相比，??底物適用范圍更廣泛，帶有ＯＨ、ＮＨ基團(tuán)的底物耐受性好。??０＾０??Ｔ．?／Ｃ〇Ｎ?、?Ｂｕ＇?ｋ??Ｃｌ?ｃ，??Ｒ?＝?Ｈ＇Ｐｈ＇４－Ｃ，Ｐｈ?ｓｕ??Ｐｈ?Ｌｉ?Ａｒ?＼??ｙ?ｐｈ２Ｈｃ＞＝＼??／＼?Ｌｎ［Ｎ（ＳｉＭｅ３）２］３?ｔＢｕ—（￣＼－〇ｙ?＼?—?Ａｒ＊?＝?，Ｐｒ??—ＰＰｈ?＇?Ａｒ＊?Ｐｈ２ＨＣ＾??Ａｒ?Ｅ?＝?Ｇｅ，?Ｓｎ，?Ｐｂ?ｆＢｕ??Ａｒ?＝?２

?Ｄ?Ｅ??圖２．６反應(yīng)機(jī)理推測(cè)??２．４實(shí)驗(yàn)部分??２．４．１實(shí)驗(yàn)儀器及試劑??所有反應(yīng)與操作都采用標(biāo)準(zhǔn)的Ｓｃｈｌｅｎｋ技術(shù)在Ａｒ氣氛下進(jìn)行。除特別注明??的外，使用的溶劑均采用標(biāo)準(zhǔn)方法純化。商業(yè)可獲得的試劑均購(gòu)自國(guó)藥、安耐吉、??阿拉丁、Ａｌｄｒｉｃｈ公司，拆封后立即使用，未經(jīng)特殊純化或處理。１ＨＮＭＲ、３１Ｐ??ＮＭＲ和１３Ｃ?ＮＭＲ均在Ｂｒｕｋｅｒ?ＡＶ?５００儀器上測(cè)得，】Ｈ?ＮＭＲ、１３Ｃ?ＮＭＲ譜圖中??的化學(xué)位移都以氘代試劑溶劑殘余峰定標(biāo)，３１ＰＮＭＲ譜圖中的化學(xué)位移以８５％??Ｈ３Ｐ〇４為外標(biāo)定標(biāo)。新化合物用ＨＲＭＳ和ＩＲ進(jìn)一步表征。高分辨質(zhì)譜在ＥＳＩ－Ｑ－??ＴＯＦ質(zhì)譜儀上測(cè)得，紅外譜圖在Ｎｉｃｏｌｅｔ?３３０?ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ上測(cè)得。??２．４．２實(shí)驗(yàn)步驟??（１）?羰基膦氧的一般合成方法??在經(jīng)過(guò)烘箱干燥的Ｓｃｈｌｅｎｋ管中，將塊丙醇１?（０．３０?ｍｍｏｌ），?Ｐ（０）Ｈ?２?（０．４５??ｍｍｏｌ），?Ｐｈ２Ｐ（０）０Ｈ?（０．０６ｍｍｏｌ，１３ｍｇ）和?Ｚｎ（ＯＴｆ）２?（０．１２ｍｍｏｌ，４４ｍｇ）混合??后加入ＰｈＣｌ?（２?ｍＬ）溶劑中


本文編號(hào)：3294395