伴隨著人類文明的快速發(fā)展進(jìn)步,人們對(duì)于自然環(huán)境的保護(hù)提出了進(jìn)一步的要求,綠色可持續(xù)發(fā)展成為了這一時(shí)代發(fā)展的主題。因此,科學(xué)家們不斷地致力于研究可持續(xù)的綠色有機(jī)合成,以減少傳統(tǒng)合成方法對(duì)環(huán)境的污染。電化學(xué)有機(jī)合成通過對(duì)電流的直接利用,實(shí)現(xiàn)了對(duì)傳統(tǒng)有機(jī)合成過程中使用的當(dāng)量氧化劑與還原劑的替代,極大的提高了原子利用率,減少了有機(jī)合成過程中的污染,符合人們對(duì)綠色有機(jī)合成的期望而受到了科學(xué)家們的重視。有機(jī)氟化物中由于氟原子的強(qiáng)電負(fù)性,以及氟原子半徑小的特點(diǎn),通過在有機(jī)化合物中使用氟原子進(jìn)行替代可以在很大程度上改變化合物的性質(zhì),提高化合物的穩(wěn)定性等。但含氟有機(jī)化合物在自然界含量極少,因此合成有機(jī)含氟化合物成為了有機(jī)化學(xué)家的研究目標(biāo)。偕二氟烯烴作為一類重要的化合物,其傳統(tǒng)合成方法具有很多限制,缺少綠色的合成方法。因此開發(fā)一種綠色高效的電化學(xué)合成方法成為了重要研究課題。而偕二氟烯烴作為一類特殊的氟代烯烴化合物,是酮羰基的生物電子等排體,在生物活性化合物中通過偕二氟烯烴對(duì)酮羰基的取代可以有效提高化合物的穩(wěn)定性和藥效。傳統(tǒng)合成過程中缺少綠色高效的合成方法,因此我們提出使用電化學(xué)方法實(shí)現(xiàn)這一類化合物的綠色高... 

【文章來源】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１、電化學(xué)氧化還原反應(yīng)基本機(jī)理??電通過電上進(jìn)從而生成相應(yīng)的反應(yīng)活性中間體以進(jìn)行反??

第一章有機(jī)電化學(xué)交叉偶聯(lián)反應(yīng)??？ｒＢｒ＊????．Ｒ＿Ｒ．??＇?■?，?Ｓｕｂ?＊ｒ１ｒ＃??Ａ?Ｒ－Ｒ?＜＝：曜艮Ｒ－Ｒ??｜?＾＊－Ｓｕｂ?＾?．Ｒ＿Ｒ．???＿??????自由基聚合示意圖??圖２、直接型有機(jī)電化學(xué)氧化還原反應(yīng)示意圖??歷史上有很多著名的電化學(xué)反應(yīng)都是直接型有機(jī)電化學(xué)反應(yīng)，如Ｋｏｌｂｅ電解，??己二腈合成等等。??１．２．２間接型有機(jī)電化學(xué)反應(yīng)??由于直接型有機(jī)電化學(xué)反應(yīng)存在問題，人們提出了使用電介質(zhì)作為反應(yīng)催化??劑在電極與底物之間進(jìn)行非均相的電子轉(zhuǎn)移方式解決問題，即，間接型有機(jī)電化??學(xué)反應(yīng)。電介質(zhì)可以在底物分子之間通過均相的非直接電解過程實(shí)現(xiàn)底物的氧化??或者還原反應(yīng)過程。其中電介質(zhì)的氧化還原電勢(shì)是十分重要的一個(gè)性質(zhì)，因此可??以提出電介質(zhì)應(yīng)符合以下特點(diǎn)：（１）電介質(zhì)的電勢(shì)應(yīng)小于底物的氧化還原電勢(shì)，??以確保電介質(zhì)優(yōu)先被電極氧化或者還原，但是其電勢(shì)區(qū)別可能不會(huì)特別大，以至??于反應(yīng)速率極低。在內(nèi)部型的催化機(jī)理中，其電勢(shì)差最高達(dá)２Ｖ，在外部型的催??化機(jī)理中其電勢(shì)通常不大于０．５Ｖ。（２）電介質(zhì)與電極和底物之間的電子轉(zhuǎn)移應(yīng)??該是快速且可逆的。否者就應(yīng)該增大電極的表面或者提高這一反應(yīng)的溫度。（３）??電介質(zhì)應(yīng)僅參與進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移，而不會(huì)影響到底物的其他反應(yīng)，因?yàn)殡娊橘|(zhì)參與??非可逆過程會(huì)顯著的導(dǎo)致催化活性的下降。當(dāng)電介質(zhì)與底物的反應(yīng)速率超過副反??應(yīng)速率時(shí)，活性電介質(zhì)物種的穩(wěn)定性不需要太高。在這樣的條件下，電解過程中，??電介質(zhì)可以一直保持較高的反應(yīng)活性，且副反應(yīng)僅在目標(biāo)反應(yīng)結(jié)束之后才會(huì)進(jìn)行。??（４）電介質(zhì)的氧化形態(tài)與還原形態(tài)都應(yīng)該又足夠的溶解性，以保證反應(yīng)是

響到底物的其他反應(yīng)，因?yàn)殡娊橘|(zhì)參與??非可逆過程會(huì)顯著的導(dǎo)致催化活性的下降。當(dāng)電介質(zhì)與底物的反應(yīng)速率超過副反??應(yīng)速率時(shí)，活性電介質(zhì)物種的穩(wěn)定性不需要太高。在這樣的條件下，電解過程中，??電介質(zhì)可以一直保持較高的反應(yīng)活性，且副反應(yīng)僅在目標(biāo)反應(yīng)結(jié)束之后才會(huì)進(jìn)行。??（４）電介質(zhì)的氧化形態(tài)與還原形態(tài)都應(yīng)該又足夠的溶解性，以保證反應(yīng)是均相??進(jìn)行。否者就應(yīng)該使用混合溶劑或者雙相甚至多相的電解質(zhì)系統(tǒng)，以確保反應(yīng)正??常進(jìn)行。??？?＇??＾＾國(guó)，Ｍｅｄ?ＳＵｂ??ａｎ〇￡?Ｘ??圖３、間接型有機(jī)電化學(xué)反應(yīng)??以陽(yáng)極間接型氧化反應(yīng)為例，如圖３所示，電介質(zhì)在陽(yáng)極被氧化成為氧化態(tài)??電介質(zhì)，由其具有一定的穩(wěn)定性，通過溶液的擴(kuò)散作用，擴(kuò)散到溶液中，與底物??３??


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