隨著工業(yè)的發(fā)展,環(huán)境污染問題日益嚴重,廢水中的有機污染物以及固體有機物在氧化分解過程中有害氣體的排放等已經(jīng)對人們的健康造成了非常巨大的危害。因此,實現(xiàn)有機污染物降解過程監(jiān)控具有重要的意義。但是,目前用于監(jiān)控有機污染物降解的方法都普遍的存在不能實時監(jiān)控或者靈敏度低等缺點。因此,急需發(fā)展一種快速靈敏的實時監(jiān)控有機污染物降解的方法�；瘜W發(fā)光法因為其具有較高的靈敏度經(jīng)常作為一種有效的監(jiān)控方法。本論文基于有機物降解中間體引發(fā)的化學發(fā)光現(xiàn)象,實現(xiàn)了有機物降解過程的實時監(jiān)控,拓展了化學發(fā)光分析方法在有機物降解領域的應用。具體研究內(nèi)容如下:1.基于羥基化中間體-魯米諾-過硫酸鈉化學發(fā)光體系,建立了一種快速、靈敏、簡單的化學發(fā)光方法,用于監(jiān)測二乙烯基苯的降解過程。研究表明,羥基化中間體可以顯著增敏魯米諾-過硫酸鈉化學發(fā)光體系,推測羥基化中間體的增敏機理是,在堿性溶液的條件下,過硫酸鈉氧化羥基化的中間體產(chǎn)生超氧陰離子自由基,隨后超氧陰離子自由基和魯米諾發(fā)生反應,生成激發(fā)態(tài)的魯米諾,當激發(fā)態(tài)的魯米諾回到基態(tài)時發(fā)生化學發(fā)光。系統(tǒng)考察了不同濃度過硫酸鈉,不同濃度的二乙烯基苯,不同反應溫度,不同pH對過硫酸鈉參與... 

【文章來源】：北京化工大學北京市 211工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１魯米諾化學發(fā)光體系的反應機理｜ｌ４］??Ｆｉｇ．ｌ－ｌ?Ｐｏｓｓｉｂｌｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｌｕｍｉｎｏｌ?ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ?ｓｙｓｔｅｍ＾１４＾??

?北京化工大學碩士學位論文???ｒ?Ｉ?ｒ?Ｉ??截劑?ｒＶ＂、??Ｉ??？??？?３－Ａｉ＇Ａ?＋?ｈｖ??催化劑??ＩＩ?ｆｉ??〇?Ｏ??圖１－１魯米諾化學發(fā)光體系的反應機理｜ｌ４］??Ｆｉｇ．ｌ－ｌ?Ｐｏｓｓｉｂｌｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｌｕｍｉｎｏｌ?ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ?ｓｙｓｔｅｍ＾１４＾??第二類較常用的化學發(fā)光體系為光澤精體系，光澤精屬于吖啶酯類。在堿性的條??件下，光澤精能夠被氧化劑氧化后生成四元環(huán)過氧化中間產(chǎn)物，并生成激發(fā)態(tài)的吖啶??酯，激發(fā)態(tài)的吖啶酯在返回基態(tài)后釋放出４４５?ｎｍ波長的光。對于這個體系，常用的??氧化劑為過氧化氫，催化劑為過渡金屬離子與酶等［｜６，１７］。吖啶酯類化學發(fā)光體系具有??較高的量子產(chǎn)率，發(fā)光體系簡單的優(yōu)點�？梢耘c還原性的物質(zhì)作用，比如說葡萄糖，??因此可以用于此類物質(zhì)的檢測。Ｋｉｎｇ等１｜８］建立了用吖啶酯化學發(fā)光法對水環(huán)境中的??Ｈ２０２的檢測系統(tǒng)，而且對實驗過程中涉及到的各種操作參數(shù)及條件進行了優(yōu)化，條件??包括流動泵的流速、微弱化學發(fā)光檢測儀的電壓以及ｐＨ值，得到了最優(yōu)條件。并用??該系統(tǒng)測定了包含雨水、淡水以及海水在內(nèi)的自然水域中的Ｈ２０２的濃度，實驗結(jié)果??顯示具備很高的應用性，機理如圖１－２所示。??＾?ｐ６ｏ?ｃｘ�。�??１?Ｘ?＞?０Ｈ?Ｋ??０?ｚ［ＵＡ２?＼?Ｈ．〇??Ｈ?丄。、〇？?ｒ??ｖ?°９°?ｏｔｅ?Ｑｐ??ｒＶ?ｃ。：二可心勺�！�??４?一?４??Ｈ人?＾人０??圖１－２吖啶酯體系與Ｈ２〇２的化學發(fā)光機理??Ｆｉｇ．?１－２?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ＣＬ?ｒｅａｃｔｉｏｎ

?第一章緒論???是應用廣泛的，該體系的氧化劑為堿性磷酸酶（ＡＬＰ）由于該化學發(fā)光體系幾乎沒有??本身的發(fā)光背景，廣泛應用于堿性磷酸酶或抗體的監(jiān)測１２｜１。Ｋａｚａｋｏｖ等〖２２】人發(fā)現(xiàn)（金??剛烷）－１，２－二氧環(huán)乙烷的衍生物三氟甲基二氧環(huán)己烷氧化金剛烷與２，?３－二甲基丁烷??混合后會伴有化學發(fā)光，并對該體系的化學發(fā)光機理進行了研究探討，研究發(fā)現(xiàn)主要??的發(fā)光源為三氟甲基二氧環(huán)己烷氧化金剛烷的分解導致，詳細的化學發(fā)光機理在圖１－??３展示：??０??「?ｆ’：?Ｒ－ＯＨ?＋?人??．．．ＣＨ３?Ｒ；＇￣＂：０＞；；ｙ°?＜５＾?Ｆ３ｃ?ｃｈ３??ｒ—ｈ＋?Ｉ?３?二?ｗ?＼，ｙ?，??０?Ａ?＾?ｆ？＊??ＴＦＤ?Ｆ３Ｃ?ＣＨ３?ｒ－〇ｈ?＋?Ａ?￣＂??＂ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ＂?Ｆ３Ｃ?ＣＨ３??ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ?ｓｔａｔｅ??ｗｈｅｒｅ?Ｒ－Ｈ?－?ａｄａｍａｎｔａｎｅ?ｏｒ?２，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ??圖１－３三氟甲基二氧環(huán)己烷氧化金剛烷的化學發(fā)光機理［２２］??Ｆｉｇ．１－３?Ｔｈｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｏｆ?ａｄａｍａｎｔａｎｅ?ａｎｄ?２，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ?ｂｙ??ｍｅｔｈｙｌ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｄｉｏｘｉｒａｎｅ?ｉｓ?ａｃｃｏｍｐａｎｉｅｄ?ｂｙ?ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ１２２＾??另外，還有電化學發(fā)光以及生物發(fā)光體系，對于電化學發(fā)光體系其中最具有代表??性的為三聯(lián)吡啶釕體系，原理為在陽極表面發(fā)光試劑三聯(lián)吡啶釕和三丙胺同時失去電??子，發(fā)生氧化從而使發(fā)光試劑三聯(lián)吡啶釕達到激發(fā)態(tài)，在其返回基態(tài)時釋放出６２


本文編號：3240186