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兩嵌段納米球形聚合物刷的制備及其與蛋白質相互作用研究

發(fā)布時間:2021-06-16 02:05
  蛋白質在生物材料表面的可控吸附在生物醫(yī)學相關應用中起著至關重要的作用。球形聚合物刷具有穩(wěn)定性高和比表面積大的特點,是一個理想的蛋白質載體。帶負電的聚丙烯酸(PAA)可通過靜電力吸附蛋白質,而聚(N-2-羥乙基丙烯酰胺)(PHEAA)是親水性的非離子型聚合物,具有優(yōu)良的抗蛋白質吸附性能。本文將這兩種聚合物結合在兩嵌段球形聚合物刷中,通過控制各嵌段的鏈長,實現了對蛋白質的可控吸附。主要研究內容和結果包括:(1)通過表面光引發(fā)轉移終止法制備了以苯乙烯和光引發(fā)劑共聚物(PSV)為核的納米球形聚丙烯酸-b-聚(N-2-羥乙基丙烯酰胺)(PSV@PAA-b-PHEAA)和聚(N-2-羥乙基丙烯酰胺)-b-聚丙烯酸(PSV@PHEAA-b-PAA)刷,并通過透射電鏡(TEM)和動態(tài)光散射(DLS)觀察其形貌和大小,采用傅立葉變換紅外光譜(FTIR)和元素分析等方法表征了其嵌段結構。(2)動態(tài)光散射(DLS)和Zeta電位測量結果表明,由于PHEAA鏈段的存在,PSV@PAA-b-PHEAA和PSV@PAA在溶液中的大小和表面電荷隨pH值變化的規(guī)律顯著不同。這是由靜電斥力和空間位阻共同作用所致。嵌段序... 

【文章來源】:華東理工大學上海市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數】:73 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

兩嵌段納米球形聚合物刷的制備及其與蛋白質相互作用研究


圖1.3桂平面上的聚丙烯酸(PAA)與牛血清白蛋白(BSA>的相互作用示意圖??Fig.?1.3?Schematic?illustration?of?combination?of?polyacrylic?acid?(PAA)?brushes?prepared?on?the?surface??

過程圖,核殼,過程,蛋白質


華東理工大學碩士學位論文?第9頁??CH3?a'?CH3?^?PolylMchams??TM??0??HzC^A?^*\/n?PolyllEAA?chains??H??HtAA??圖1.9具有核殼結構的polyTM-g-HEAA納米凝膠的合成??Fig.?1.9?Synthesis?of?polyTM-g-HEAA?nanogel?with?core-shell?structure??秦雪等人I541合成了球形聚合物刷PS@PHEAA,如圖1.10所示,發(fā)現了?PS@PHEAA??的粒徑大小隨pH的變化而恒定,但是,在單一的蛋白質溶液中,聚合物刷和蛋白質的??粒徑會隨著離子強度的變化而變化。丨TC數據證實,蛋白質在PS@PHEAA上有輕微的??吸附,并且離子強度影響著吸附的強弱,PHEAA的存在減少了蛋白質與核之間的相互??作用。這些數據證實了?PHEAA是生物醫(yī)學領域未來應用中的理想候選者之一。??有研究者在硅片上接枝了親水性的PHEAA,然后將低表面能的C3F7基團修飾到??PHEAA刷的側鏈上。孵育4小時后,用PHEAA刷制成的硅片(Si-PHEAA)能夠抵抗細??菌的粘附,同時改善了?PHEAA-C3F7裝飾的硅片(Si-PHEAA-C3F7)的抗粘附性。當孵育??時間延長至24小時時,SUPHEAA-C3F7仍顯示出優(yōu)異的抗細菌粘附性能。結果表明,??裝飾前的聚合方法易于操作,而且所制備的Si-PHEAA-C3F7具有長期高效的抗細菌粘??附能力|551。??/?HMEM?HEAA??^?攀;‘??PS?PS@HMEM?///?IV??PS@PHEAA??圖1.10核殼結構的PS@PHEA

分子量分布,機理,自由基,自由基聚合


第10頁?華東理工大學碩士學位論文??1.4活性/可控自由基聚合方法??活性/可控自由基聚合是活性聚合反應的一種,它的優(yōu)點在于可控制聚合物的分子??量,擁有更窄的分子量分布。主要包括可逆加成-斷裂鏈轉移法(RAFT)、原子轉移自由基??聚合(ATRP)、氮氧穩(wěn)定自由基聚合法(NMP)與引發(fā)轉移終止劑法(Iniferter)。??1.4.1原子轉移自由基聚合法(ATRP)??Matyjaszewski和王錦山在1995年提出了原子轉移自由基聚合的概念。如圖1.11是??ATRP聚合的機理。??首先,使用過渡金屬絡合物Mtn對烷基鹵化物鍵R-X進行裂解,產生自由基Rv??該過渡金屬絡合物Mt因此達到較高的氧化態(tài)Mtn+I。然后,R?使乙烯基單體發(fā)生鏈增??長,也會被Mtn+1可逆地變成休眠狀態(tài)。在ATRP聚合的過程中,活性自由基的濃度處??于較低水平,這是因為活性自由基和相應的休眠物之間存在著可逆的自由基轉化平衡效??應,從而減少了不可逆的自由基終止反應。??該合成策略己得到深入研宂,由于其對聚合的出色控制以及合成了具有各種功能和??組成的聚合材料的能力,ATRP是目前應用廣泛的聚合方法[56,57】。??Initiation??R-X?+?Mtn?—?R??+?Mt?n+1X??+?Mt?n+1X??R?-?+?M?—??RM*?—^ ̄ ̄RMX?+?Mtn??Propagation??R-M-X+?Mtn?—?RMX.?+?Mtn+1X??圖1.11?ATRP聚合機理??Fig.?1.11?Mechanism?for?atom?transfer?radical?polymerization??但是,ATRP的

【參考文獻】:
期刊論文
[1]Excellent Hydrophilic and Anti-bacterial Fouling PVDF Membrane Based on Ag Nanoparticle Self-assembled PCBMA Polymer Brush[J]. 李建華,De-bin Zhang,Xing-xing Ni,Hui Zheng,張其清.  Chinese Journal of Polymer Science. 2017(07)
[2]表面引發(fā)聚合新進展及應用[J]. 李斌,于波,周峰.  高分子學報. 2016(10)
[3]聚乙烯醇對聚苯乙烯微球抗蛋白吸附的作用[J]. 陶蕊,任芳,蔡晴,陳曉農.  中國組織工程研究與臨床康復. 2007(31)



本文編號:3232139

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