內(nèi)酰胺作為一種獨(dú)特的雜環(huán)化合物骨架,是很多具有優(yōu)異生物活性的天然產(chǎn)物和藥物分子的重要組成部分,因此它們的合成特別是不對(duì)稱(chēng)催化合成一直受到人們的關(guān)注。另一方面,氮雜環(huán)卡賓（NHC）作為一種新型的有機(jī)小分子催化劑,自從發(fā)現(xiàn)以來(lái),其獨(dú)特的催化模式一直受到科學(xué)家們的青睞。本論文主要研究了在氮雜環(huán)卡賓催化劑的作用下,脂肪醛羰基α位的碳形成一個(gè)親核中心,進(jìn)而與不飽和亞胺衍生物發(fā)生不對(duì)稱(chēng)[2+n]環(huán)加成反應(yīng),高選擇性地生成多種具有潛在生物活性的內(nèi)酰胺類(lèi)化合物。本論文共分為三章第一章,簡(jiǎn)單介紹了不對(duì)稱(chēng)催化中常見(jiàn)的內(nèi)酰胺的合成方法和氮雜環(huán)卡賓催化劑的發(fā)展歷程,重點(diǎn)介紹了氮雜環(huán)卡賓催化的β-內(nèi)酰胺、γ-內(nèi)酰胺、δ-內(nèi)酰胺化合物的合成。第二章,主要研究了氮雜環(huán)卡賓活化α-氯代醛與環(huán)庚三烯亞胺發(fā)生的不對(duì)稱(chēng)[2+8]環(huán)加成反應(yīng),以高收率、中等至良好的非對(duì)映選擇性以及優(yōu)異的對(duì)映選擇性生成了順式的環(huán)庚三烯并γ-內(nèi)酰胺類(lèi)化合物。該反應(yīng)可放大至克級(jí)范圍下進(jìn)行,并且產(chǎn)物可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為其他有用的化合物。第三章,主要研究了在氧化條件下,氮雜環(huán)卡賓活化脂肪醛α位與靛紅衍生的α,β-不飽和亞胺發(fā)生的不對(duì)稱(chēng)[2+4]環(huán)加成反應(yīng),并... 

【文章來(lái)源】：浙江理工大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】：168 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    引言
    1.1 內(nèi)酰胺化合物的催化合成簡(jiǎn)介
        1.1.1 過(guò)渡金屬催化生成內(nèi)酰胺化合物
        1.1.2 路易斯堿催化生成內(nèi)酰胺化合物
        1.1.3 布朗斯特酸催化生成內(nèi)酰胺化合物
    1.2 氮雜環(huán)卡賓催化簡(jiǎn)介
    1.3 氮雜環(huán)卡賓催化的內(nèi)酰胺的合成簡(jiǎn)介
        1.3.1 氮雜環(huán)卡賓催化的β-內(nèi)酰胺的合成
        1.3.2 氮雜環(huán)卡賓催化的γ-內(nèi)酰胺的合成
        1.3.3 氮雜環(huán)卡賓催化的δ-內(nèi)酰胺的合成
    1.4 小結(jié)
第二章 氮雜環(huán)卡賓催化α-氯代醛與環(huán)庚三烯亞胺的不對(duì)稱(chēng)[2+8]環(huán)加成反應(yīng)研究
    2.1 前言
    2.2 氮雜環(huán)卡賓催化α-氯代醛與環(huán)庚三烯亞胺的不對(duì)稱(chēng)[2+8]環(huán)加成反應(yīng)研究
        2.2.1 反應(yīng)條件的篩選
        2.2.2 底物的普適性研究
        2.2.3 產(chǎn)物的克級(jí)發(fā)應(yīng)和衍生化實(shí)驗(yàn)
        2.2.4 產(chǎn)物絕對(duì)構(gòu)型的確定
    2.3 本章小結(jié)
第三章 氧化氮雜環(huán)卡賓催化脂肪醛與靛紅衍生的α,β-不飽和亞胺的不對(duì)稱(chēng)[2+4]環(huán)加成反應(yīng)研究
    3.1 前言
    3.2 氧化氮雜環(huán)卡賓催化脂肪醛與靛紅衍生的α,β-不飽和亞胺的不對(duì)稱(chēng)[2+4]環(huán)加成反應(yīng)研究
        3.2.1 反應(yīng)條件的篩選
        3.2.2 底物的適應(yīng)性研究
        3.2.3 對(duì)照實(shí)驗(yàn)
        3.2.4 產(chǎn)物的構(gòu)型轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)
        3.2.5 產(chǎn)物的克級(jí)反應(yīng)和衍生化實(shí)驗(yàn)
        3.2.6 產(chǎn)物絕對(duì)構(gòu)型的確定
    3.3 結(jié)論與展望
第四章 實(shí)驗(yàn)部分
    4.1 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑
    4.2 氮雜環(huán)卡賓催化α-氯代醛與環(huán)庚三烯亞胺的不對(duì)稱(chēng)[2+8]環(huán)加成反應(yīng)研究
        4.2.1 氮雜環(huán)卡賓催化劑的制備
        4.2.2 環(huán)庚三烯稠合γ-內(nèi)酰胺類(lèi)化合物的合成
        4.2.3 克級(jí)實(shí)驗(yàn)
        4.2.4 衍生化實(shí)驗(yàn)
        4.2.5 化合物表征數(shù)據(jù)
    4.3 氧化氮雜環(huán)卡賓催化脂肪醛與靛紅衍生α,β-不飽和亞胺的不對(duì)稱(chēng)[2+4]環(huán)加成反應(yīng)研究
        4.3.1 氮雜環(huán)卡賓催化劑的制備
        4.3.2 吲哚酮螺δ-內(nèi)酰胺化合物的合成
        4.3.3 對(duì)照實(shí)驗(yàn)
        4.3.4 產(chǎn)物的構(gòu)型轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)
        4.3.5 克級(jí)實(shí)驗(yàn)
        4.3.6 衍生化實(shí)驗(yàn)
        4.3.7 化合物表征數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
新化合物數(shù)據(jù)一覽表
附圖及單晶參數(shù)
化學(xué)試劑和基團(tuán)名稱(chēng)縮寫(xiě)對(duì)照表
碩士期間發(fā)表的論文
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]催化不對(duì)稱(chēng)[8+2]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)建環(huán)庚三烯并吡咯烷-3,3’-吲哚酮[J]. 謝明勝,武曉霞,王剛,林麗麗,馮小明.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(07)



本文編號(hào)：3232136