叔膦被廣泛的應(yīng)用于合成化學(xué)領(lǐng)域。由于叔膦具有較強(qiáng)的親核性,故常作為催化劑用于親核加成反應(yīng)中,特別是α,β-不飽和羰基化合物的加成反應(yīng)。另一方面,叔膦也被用作化學(xué)計(jì)量試劑參與一些在有機(jī)合成中具有重要意義的人名反應(yīng),包括Wittig反應(yīng)、Staudinger反應(yīng)和Mitsunobu反應(yīng)。本文對(duì)叔膦參與的α,β-不飽和酮的加成反應(yīng)進(jìn)行了研究。在叔膦催化的親核加成反應(yīng)中,活潑烯烴、炔烴、聯(lián)烯以及MBH加成物為最常見(jiàn)的親電試劑。其中,活潑炔烴常被用作C3合成子參與不對(duì)稱(chēng)[3+2]環(huán)加成反應(yīng),而作為C1合成子參與的不對(duì)稱(chēng)[n+1]環(huán)加成反應(yīng)的研究較少。本文的第一份工作利用本課題組發(fā)展的雙功能雙膦催化劑,實(shí)現(xiàn)了末端炔酮與色胺衍生的氧化吲哚的[4+1]環(huán)加成反應(yīng),以高產(chǎn)率（高達(dá)92%）和高對(duì)映選擇性（高達(dá)97%ee）、非對(duì)映選擇性（>20:1 dr）合成一系列具有潛在藥物活性的3位螺環(huán)氧化吲哚類(lèi)化合物。第二部分工作實(shí)現(xiàn)了叔膦參與的有機(jī)疊氮化合物與烯烴的氫胺化反應(yīng)。該反應(yīng)以有機(jī)疊氮化合物與烯酮為原料,通過(guò)Staudinger反應(yīng)/氮雜Michael加成反應(yīng)的串聯(lián)過(guò)程,合成了一系列α,β-不飽和酮的... 

【文章來(lái)源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：132 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

施敏課題組應(yīng)用BINOL衍生的叔膦催化劑，對(duì)其它前親核試劑的不對(duì)稱(chēng)烯

自此以后，叔膦催化的γ加成反應(yīng)超過(guò)十年未得到發(fā)展，直至2009年，F(xiàn)u

手性胍催化構(gòu)建螺


本文編號(hào)：3218521