手性是大自然的基本屬性,對于地球上的生命系統(tǒng)起著至關(guān)重要的作用。不同的手性對映體具有相同的物理性質(zhì),但在生命系統(tǒng)中經(jīng)常表現(xiàn)出不同的生物學(xué)、藥理學(xué)、毒理學(xué)性質(zhì)和代謝活性。手性分子廣泛存在于DNA、氨基酸、蛋白質(zhì)、糖、酶和多種藥物中。人體對外消旋藥物對映體的區(qū)分可能導(dǎo)致不同的治療活性。在大多數(shù)情況下,手性分子的對映異構(gòu)體在毒性、代謝機(jī)制和轉(zhuǎn)運(yùn)途徑上顯示出明顯的差異。通常,僅一種對映異構(gòu)體具有所需的藥物活性,而另一種對映異構(gòu)體則沒有治療作用,甚至可能引起嚴(yán)重的副作用,結(jié)果導(dǎo)致單一對映體藥物成分優(yōu)于外消旋體。在生物體中,通常只有L-氨基酸用于表達(dá)功能性和結(jié)構(gòu)蛋白,而D-氨基酸則與某些疾病有關(guān)。因此,在生物學(xué)和化學(xué)領(lǐng)域中,必須對L-氨基酸及D-氨基酸進(jìn)行區(qū)分識別。在過去的幾十年中,已經(jīng)報道了許多識別手性分子的方法,例如色譜法、毛細(xì)管電泳法和圓二色性法等,但這些方法通常具有響應(yīng)時間過長,且成本高昂的缺點(diǎn)。因此,仍然非常需要開發(fā)一種簡單、快速、靈敏的手性識別新型檢測方法。對于大規(guī)模應(yīng)用,這種方法還需要具備低成本和易于制備的優(yōu)點(diǎn)。光電化學(xué)（PEC）傳感是一種以納米半導(dǎo)體材料為基礎(chǔ)的新型檢測方法,與傳統(tǒng)... 

【文章來源】：華東師范大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

(+)-CSA溶液中過氧化誘導(dǎo)的OPPy膜的形成機(jī)理

華東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文11的。Ding等人報道了基于刺激響應(yīng)共聚物/石墨烯雜化修飾的絲網(wǎng)印刷碳電極的電化學(xué)傳感器，實(shí)現(xiàn)了對單糖對映體的高靈敏度、高選擇性測定[39]。由于共聚物在石墨烯上的構(gòu)象轉(zhuǎn)變對弱手性相互作用的高度敏感性而達(dá)到手性識別效果，該弱手性相互作用能夠促進(jìn)電活性探針和單糖向電極表面的擴(kuò)散，因此雜化物既充當(dāng)手性識別元件，還具有手性信號放大的作用。通過電化學(xué)阻抗法（EIS）基于加入目標(biāo)糖后共聚物鏈的構(gòu)象轉(zhuǎn)變引起的電荷轉(zhuǎn)移阻力（Rct）的變化可以用來定量單糖。并將該電極進(jìn)一步成功地用于葡萄糖對映體生物傳感。圖1.2基于刺激響應(yīng)性聚合物/石墨烯雜化修飾的絲網(wǎng)印刷碳電極電化學(xué)手性傳感對單糖對映體識別的工作原理。[39]Fig1.2Workingprincipleofrecognitionofmonosaccharideenantiomersbyscreen-printedcarbonelectrodeelectrochemicalchiralsensingbasedonstimuli-responsivepolymer/grapheme-hybridmodification.Yu等人基于奎寧（QN）構(gòu)建了用于色氨酸（Trp）異構(gòu)體具有可變對映選擇性的電化學(xué)手性傳感平臺[40]。手性識別信號在不同溫度下會發(fā)生逆轉(zhuǎn)的原因可能是由于對溫度敏感的H鍵和QN與電極之間的π-π相互作用。

華東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文12圖1.3不同溫度下，基于QN/GCE對L-和D-Trp對映體識別的差分脈沖伏安圖。[40]Fig1.3DifferentialpulsevoltammogrambasedonQN/GCEidentificationofL-andD-Trpenantiomersatdifferenttemperatures.循環(huán)伏安法(CV)也被用作電化學(xué)手性識別的方法之一。Gou等報道了一種基于非氧化還原石墨烯（RGO）的電化學(xué)手性傳感器，1,10-菲咯啉銅（II）（PhenCu）復(fù)合物非共價官能化RGO得到氧化石墨烯/1,10-菲咯啉銅（II）復(fù)合材料，通過循環(huán)伏安法（CV）用于色氨酸（Trp）對映體的電化學(xué)鑒別[41]。CV用于監(jiān)測固定在玻璃碳電極（GCE）上的RGO/PhenCu的電化學(xué)行為。當(dāng)該手性傳感器與L-Trp和D-Trp相互作用時，峰值電流表現(xiàn)出顯著不同的降低。并且峰值電流隨著Trp混合物中L-Trp百分比的增加而線性下降。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]β-環(huán)糊精在TiO2上的吸附及其對光催化影響研究[J]. 路平,吳峰,鄧南圣.  分子催化. 2004(02)



本文編號：3217982