發(fā)布時間：2021-06-05 07:04

　　二茂鐵衍生物由于具有氧化還原性,良好的熱穩(wěn)定性等性質(zhì)引起了廣泛關(guān)注。二茂鐵被認(rèn)為是良好的電子給體,具有出色的結(jié)構(gòu),電化學(xué)性能和良好的生物活性,可用于制備傳感器、氧化還原活性受體、導(dǎo)電材料和藥物研發(fā)等領(lǐng)域。同時,二茂鐵衍生物也被認(rèn)為是具有優(yōu)異化學(xué)傳感特性的傳感器分子。Schiff堿因其良好的光物理性質(zhì)而廣受歡迎,特別是具有熒光性能的Schiff堿由于其對金屬離子的高選擇性和高靈敏度被作為化學(xué)傳感器,廣泛應(yīng)用于檢測領(lǐng)域。本文通過親核加成-消除反應(yīng),將二茂鐵衍生物與肼基二硫代甲酸酯結(jié)合起來,合成了一系列含二茂鐵基Schiff堿,并對其離子識別性能進(jìn)行了研究,開發(fā)出一系列可用于多金屬離子差異性檢測的新型熒光化學(xué)傳感器。（1）合成乙�；F,產(chǎn)率86.7%。以水合肼,二硫化碳,鹵代烷為原料,合成了九種肼基二硫代甲酸酯衍生物,產(chǎn)率83.3-88.6%。（2）以�；F和九種肼基二硫代甲酸酯為原料,以無溶劑研磨法得到十八種含二茂鐵基Schiff堿（L1-L18）,通過FT-IR、1H NMR、13C NMR對結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。以N’-（1-二茂鐵基-亞乙基）-肼基二硫代甲酸甲酯為例,探索了催化劑用... 

【文章來源】：陜西科技大學(xué)陜西省

【文章頁數(shù)】：138 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖２－４肼基二硫代甲酸十二酯的ＦＴ－ＩＲ譜圖??．－－ｅｃｒｕｍ?ｏｅｒｚｎｒｍ

???陜西科技大學(xué)碩士學(xué)位論文?????的肼基二硫代酸酯衍生物在常用氘代試劑中溶解性較差，所合成的目標(biāo)化合物含有的活??潑氫均沒有在氘代氯仿中出峰。根據(jù)紅外光譜與核磁氫譜數(shù)據(jù)，綜合表明合成了肼基二??硫代甲酸十二酯。??ｃｏ＇ｏ＾ｒｓｏｏ＇ｏｃｏｔｎｅｏｒ＾ｉｎ??ｎｉＮｎ＾＇Ｏ＇Ｏｍｒｓｅｏｃｏｃｏ???？?４＾ｉＬ???〇＞?芍?ｆ?００?？??—＿????????．?——ｍ?＾?ｑ??：６?：５?ｌｉ?１５?：Ｉ?Ｉ：?１０?９?Ｂ?Ｔ?６?３?Ｉ?產(chǎn)＊?－Ｉ?＜?－３??ａ?ＣＲＨ、??圖２－５肼基二硫代甲酸十二酯的１ＨＮＭＲ譜圖??Ｆｉｇ．２－５?Ｔｈｅ?�。�?ＮＭＲ?ｓｐｅｃｔｒｕｍ?ｏｆ?Ｄｏｄｅｃｙｌ?ｈｙｄｒａｚｉｎｅ?ｄｉｔｈｉｏｆｏｒｍａｔ??２．３本章小結(jié)??本章首先合成了乙�；F；然后以水合肼和ＣＳ２Ｓ原料，ＫＯＨ作催化劑，９５％??乙醇作溶劑，分別與鹵代烷和氯化芐反應(yīng)合成了九種肼基二硫代甲酸酯，并通過ＦＴ－ＩＲ，??４ＮＭＲ對結(jié)構(gòu)進(jìn)行了簡單分析。與己有的合成方法相比，優(yōu)化了反應(yīng)條件，使得合成??方法操作更為簡單，反應(yīng)時間更短，成本降低，后處理簡單和產(chǎn)率升高。??３８??

，７０．４２，６９．５０，６８．??４７，４７．６５，１７．９３．??３．２結(jié)果與討論??３．２．１反應(yīng)機理??在研磨過程中，以機械方法產(chǎn)生的熱量有助于副產(chǎn)物水蒸發(fā)，從而阻礙了反應(yīng)的可??逆性，從而確保了最大的收率。合成含�；F基Ｓｃｈｉｆｆ堿的反應(yīng)機理為經(jīng)典的親核??加成－消除機理：在酸催化下，�；F形成碳正離子，肼基二硫代酸酯具有孤對電子??的氨基進(jìn)攻�；F的碳正離子，發(fā)生親核加成，迅速發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移，最后分子內(nèi)脫??一分子Ｈ２０得到含�；F基Ｓｃｈｉｆｆ堿。從圖３－２中可以看出，反應(yīng)宜在酸催化下進(jìn)??行，酸性太強會使氨基質(zhì)子化，失去親核能力，以對甲苯磺酸（ＴｓＯＨ）用作催化劑，可??以增加羰基的極性，使得具有孤對電子的氨基進(jìn)攻羰基碳上的過程大大加快，而且ＴｓＯＨ??在第二步中用作脫水劑以除去水。??０?嘆??Ｆｅ?丄?土?＼?Ｓ??Ｈ＋?￣?Ｈ??Ｒ，?Ｓ?＼??、兒?０?）??＇?Ｈ?ｏ＇?Ｈ?Ｓ??＾?＾４：人Ｒ２??Ｒｉ?Ｈ?Ｈ??Ｆｅ??＼?Ｈ＋?＂ｏｈ?ｈ１?ｓ??Ｆｅ?Ｐｒｏｔｏｎ?Ｔｒａｎｓｆｅｒ??Ｒ，＝－Ｈ，－ＣＨ３??Ｒ２＝－ＣＨ３，－Ｃ２Ｈ５，－ＣＨ（ＣＨ３）２，－Ｃ３Ｈ７－ｎ，－Ｃ４Ｈｙ－ｎ??－ＣＨ２Ｃ＾Ｈ５，－Ｃ?ｉ?２Ｈ２５￣ｎ，－Ｃ?］?４Ｈ２９＿ｎ，－Ｃ?１＾＾１３３－１１??圖３－５合成二茂鐵Ｓｃｈｉｆｆ堿可能的反應(yīng)機理??Ｆｉｇ．３－５?Ｔｈｅ?ｐｒｏｐｏｓｅｄ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｏｆ?ｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌ?Ｓｃｈｉｆｆ?ｂａｓｅ??３．２．２實驗條件的優(yōu)化??為了探究無溶劑研磨法合成Ｓ

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]2-乙酰吡啶縮肼基二硫代甲酸甲酯及其鈷離子配合物的合成和抗菌活性[J]. 朱顯峰,郭紅梅,陳春玲,梁劍,李明雪.  中國醫(yī)藥工業(yè)雜志. 2011(03)
[2]含二茂鐵功能材料的最新研究進(jìn)展[J]. 劉玉婷,傅雀軍,尹大偉,呂博.  化工新型材料. 2009(03)



本文編號：3211688