發(fā)布時間：2021-04-14 19:25

　　苯硼酸和氨基化合物在有機合成中都是非常重要的物質(zhì),可以參與很多不同類型的化學反應,并且兩者共同參與的有機反應在合成化學和醫(yī)藥化學中更是存在著無限可能性,對于這類反應的深入研究非常具有價值。我們課題組不僅致力于反應方法的優(yōu)化和催化劑的創(chuàng)新,而且在科研工作中更是遵循綠色和可持續(xù)發(fā)展的理念,而以往文獻報道的這類反應大都沒有達到綠色和可持續(xù)化學的要求,存在著反應溫度過高、反應產(chǎn)率不理想、反應試劑污染環(huán)境等問題,本人在苯硼酸和氨基化合物共同參與的有機反應的研究過程中務實地將這個理念運用到實驗的每個步驟。本文以苯硼酸和一些特殊的氨基化合物為原料共同參與不同類型的反應合成了1,3,2-苯并二氮雜硼烷酮類化合物、烷基氨基酚類化合物和吡啶并[1,2-a]苯并咪唑類化合物。含有B-N鍵的硼氮雜環(huán)化合物在材料化學和生物醫(yī)學研究中表現(xiàn)出巨大的應用價值。本文成功利用Pd/Ni催化劑由苯硼酸和鄰氨基苯甲酰胺在溫和的條件下有效的選擇性合成1,3,2-苯并二氮雜硼烷酮類衍生物。這種溫和的反應條件在大規(guī)模反應中具有很高的功效,并且該合成方法能夠合成多種底物,適用于各種芳族,雜芳族,烯基和烷基硼酸,大大減少了反應時間,并... 

【文章來源】：河北師范大學河北省

【文章頁數(shù)】：107 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

苯硼酸與苯甲酰氯合成芳基酮NaLPdCl3

41.2.1.5合成芳香酮芳基酮類化合物存在于各種天然產(chǎn)物中[24-26]，是合成藥物、殺蟲劑和光引發(fā)劑的關(guān)鍵中間體[27-29]。這類化合物可以由苯硼酸和酸酐、酰氯、酰胺甚至酯類化合物通過羰基化偶聯(lián)反應得到。在2013年，Wu等[30]制備出一種配合物形式的催化劑[NaL]+[PdCl3]–，對芳基硼酸與苯甲酰氯或乙酸酐的偶聯(lián)反應具有較高的催化效率，在溫和的反應條件下就能以良好的產(chǎn)率生成相應的酮。該方法對各種芳基硼酸、苯甲酰氯和乙酸酐都具有耐受性。圖1.8苯硼酸與苯甲酰氯合成芳基酮在2015年，F(xiàn)atemehRafiee和AbdolR.Hajipour[31]也研制出一種配合物形式的催化劑用以研究苯硼酸與酰氯的交叉偶聯(lián)反應。他們這種均相催化體系不僅降低了反應需要的溫度，而且拓展了反應的適應性，對于合成相應的二芳基酮和烷基芳基酮類化合物具有優(yōu)異的催化性能。圖1.9苯硼酸和酰氯合成芳基酮在2016年，Newman課題組[32]發(fā)現(xiàn)一種Pd-NHC催化劑可以改變以前基于Pd或NaLPdCl3(BeDABCO)2Pd2Cl6

5Ni催化系統(tǒng)僅能提供C(芳基)-O和C(酰基)-O偶聯(lián)途徑的選擇，以廣泛的酯和苯硼酸為原料，制備出了各種芳基酮類化合物。與交叉偶聯(lián)中使用的其他羧酸衍生物相比，酯類化合物更加穩(wěn)定，這表明它們適用于可能發(fā)生化學選擇性問題的復雜分子的合成。圖1.10苯硼酸和酯類化合物合成芳基酮在2018年，SangUckLee和HakjuneRhee[33]帶領(lǐng)團隊利用催化劑Pd(PPh3)2Cl2將N,N-雙(甲磺酰基)酰胺與苯硼酸通過C-N鍵裂解的羰基化偶聯(lián)反應合成芳基酮。他們團隊通過X-射線結(jié)構(gòu)分析和DFT計算，考慮到Winkler-Dunitz畸變參數(shù)和�；Z中間體的能量穩(wěn)定性，最終選擇了N,N-雙(甲磺�；�)酰胺作為偶聯(lián)反應的底物。此羰基化偶聯(lián)反應是在溫和的條件下進行的，在短時間內(nèi)不需要任何添加劑，就能夠以理想的產(chǎn)率廣泛地合成不對稱芳基酮。圖1.11苯硼酸和N,N-雙(甲磺酰基)酰胺合成芳基酮1.2.2環(huán)化反應苯硼酸除了參與各種C-C、C-N和C-O類型的偶聯(lián)反應之外，由近幾年研究發(fā)現(xiàn)，苯硼酸還可以參與多種環(huán)化反應以提供苯基。1.2.2.1合成五元環(huán)1,2,3-三氮唑類化合物在2012年，Kaboudin課題組[34]發(fā)現(xiàn)苯硼酸可以和疊氮化鈉、端炔在Cu2–β-CD催化下一鍋法合成1,2,3-三氮唑類化合物。Cu2–β-CD配合物是該反應的有效催化劑，可直接由β-環(huán)糊精和Cu2SO4溶液室溫下攪拌制備，其結(jié)構(gòu)簡單但催化效率優(yōu)良。1,2,3-三氮唑是一類非常重要的五元含氮雜環(huán)化合物，半合成β-內(nèi)酰胺類抗生素的側(cè)鏈含有此結(jié)構(gòu)，也是新型酶抑制劑他唑巴坦的中間體。


本文編號：3137878