兩親性嵌段共聚物在水溶液可自組裝成膠束,并在環(huán)境刺激響應(yīng)下發(fā)生相轉(zhuǎn)變形成物理交聯(lián)水凝膠（簡稱物理凝膠）。兩親性嵌段共聚物物理凝膠的溫度敏感響應(yīng)相轉(zhuǎn)變特性、力學(xué)性能與共聚物嵌段的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、化學(xué)組成、結(jié)晶結(jié)構(gòu)、親水-疏水之間的平衡以及溶劑環(huán)境密切相關(guān)。聚左旋乳酸（PLLA）和聚右旋乳酸（PDLA）為典型的對映異構(gòu)體,并具有多種結(jié)晶結(jié)構(gòu)。單獨(dú)的PLLA或PDLA形成同質(zhì)結(jié)晶（HC）,而共混物或者立構(gòu)嵌段共聚物中同時存在PDLA和PLLA時可形成立構(gòu)復(fù)合（SC）結(jié)晶。因此,通過制備聚乳酸/聚乙二醇（PLA/PEG）物理凝膠,并將PLLA/PDLA立構(gòu)復(fù)合結(jié)晶引入凝膠體系中,改變物理凝膠的交聯(lián)作用點(diǎn)和交聯(lián)方式,即可調(diào)控體系的溶膠-凝膠相轉(zhuǎn)變形式、臨界相轉(zhuǎn)變溫度、力學(xué)性能和藥物控制釋放速率。本文首先制備了一系列不同PLLA/PDLA比例的CBABC型PLA/PEG五嵌段共聚物,即PDLA-PLLA-PEG-PLLA-PDLA共聚物。通過改變PLA/PEG五嵌段共聚物的立體結(jié)構(gòu)、立構(gòu)規(guī)整度、序列結(jié)構(gòu),采用試管倒置法、動態(tài)光散射（DLS）、流變實驗、藥物體外釋放實驗等測試,系統(tǒng)的研究了物理凝膠化、凝膠... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：139 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖２．２?（Ａ）?ＰＥＧ－ＰＬＬＡ二嵌段和（Ｂ）?ＰＥＧ－ＰＬＬＡ－ＰＥＧ三嵌段物理凝膠的相圖［２６］??Ｆｉｇｕｒｅ?２．２?Ｐｈａｓｅ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?（Ａ）?ＰＥＧ－ＰＬＬＡ?ｄｉｂｌｏｃｋ?（?０５０００－７２０，?Ｏ５０００－１０００，?Ａ??５０００－１７３０，?□?５０００－１９６０）?ａｎｄ?（Ｂ）?ＰＥＧ－ＰＬＬＡ－ＰＥＧ?ｔｒｉｂｌｏｃｋ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ?（？??

ＰＰＧ和水分子之間的相容性較差，表現(xiàn)為疏水性。當(dāng)ＰＥＧ－ＰＰＧ－ＰＥＧ高于臨??界膠束濃度（ＣＭＣ）或臨界膠束溫度（ＣＭＴ）時，可在水溶液中由自由單鏈轉(zhuǎn)變成??膠束，并在一定濃度和溫度之上時，形成凝膠（圖２．４）。ＰＰＧ鏈段的疏水性隨溫度升??高而增加，膠束中分子聚集數(shù)（從＾）也不斷增多。因此，隨著溫度和濃度的逐漸增??加，體系中的聚合物相繼以單鏈、肢束和凝膠狀態(tài)存在。??６??

比圖心１；?（Ｂ）?ＰＬＧＡ－ＰＥＧ－ＰＬＧＡ共聚物末端基效應(yīng)相行為圖［４１】??Ｆｉｇｕｒｅ?２．５?（Ａ）?Ｐｈａｓｅ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ＰＥＧ—ＰＣＬ—ＰＥＧ?（５５０－２１９０－５５０）?ａｎｄ?ＰＣＬ－ＰＥＧ—ＰＣＬ??（９８０－１０００－９８０）；［３６］?（Ｂ）?ｉｍａｇｅｓ?ｏｆ?ｔｒｉｂｌｏｃｋ?ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ?ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ?ｓｈｏｗｉｎｇ?ｓｏｌ，?ｇｅｌ，?ｇｅｌ，?ａｎｄ??ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ?ｓｔａｔｅｓ?ｆｏｒ?ＰＬＧＡ－ＰＥＧ－ＰＬＧＡ?ｗｉｔｈ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ?ｅｎｄ?ｇｒｏｕｐｓＪ４ｌ］??２．２．３多嵌段共聚物凝肢體系??通過制備多嵌段共聚物，提高聚合物分子量，可提高物理凝膠的力學(xué)性能。Ｊｅｏｎｇ??等［６１］合成具有交替ＰＥＧ、ＰＬＬＡ鏈段的（ＰＥＧ－ＰＬＬＡ）ｎ多嵌段共聚物，提高聚合物分子??量，實現(xiàn)了在相對較低濃度下聚合物水溶液呈現(xiàn)瞬時溫度響應(yīng)的溶膠－凝膠相轉(zhuǎn)變。??同時，他們也研究了化學(xué)規(guī)整度對多嵌段凝膠體系相行為的影響。相對于無定型的??（ＰＥＧ－ＰＤＬＬＡ）ｎ多嵌段共聚物，立構(gòu)規(guī)整的（ＰＥＧ－ＰＬＬＡ）ｎ多嵌段共聚物水溶液具有更??低的ＣＧＣ和溶膠－凝膠轉(zhuǎn)變溫度、更寬的凝膠化區(qū)域、更高的凝膠儲能模量［７９］。Ｃｈｕｎｇ??等＿制備了?（ＰＤＬＡ－ＰＥＧ－ＰＰＧ－ＰＥＧ－ＰＤＬＡ）ｎ／（ＰＬＬＡ－ＰＥＧ—ＰＰＧ—ＰＥＧ－ＰＬＬＡ）ｎ?多嵌段??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]小角X光散射絕對強(qiáng)度的兩種測試方法[J]. 柳義,王連文.  光散射學(xué)報. 2015(01)

博士論文
[1]生物大分子整合結(jié)構(gòu)模擬方法的發(fā)展與運(yùn)用[D]. 彭俊輝.中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2017
[2]聚乳酸的立構(gòu)復(fù)合結(jié)晶調(diào)控及其高熔點(diǎn)材料制備[D]. 韓理理.浙江大學(xué) 2016
[3]同步輻射X射線小角散射與數(shù)值模擬研究納米材料的結(jié)構(gòu)與光學(xué)特性[D]. 王耿.中國科學(xué)院研究生院(上海應(yīng)用物理研究所) 2016
[4]基于小角中子散射的橋連接膠體系統(tǒng)理論與實驗研究[D]. 陳杰.清華大學(xué) 2016
[5]竹納米纖維素晶須增強(qiáng)聚乳酸復(fù)合材料界面結(jié)合及強(qiáng)化機(jī)理研究[D]. 錢少平.浙江大學(xué) 2016
[6]HDPE、HDPE/C結(jié)構(gòu)及其輻照效應(yīng)的SAXS研究[D]. 海洋.中國科學(xué)院研究生院（上海應(yīng)用物理研究所） 2015
[7]PEO-PPO-PEO水溶液膠束化與凝膠化行為研究[D]. 謝宇.吉林大學(xué) 2013
[8]可注射性水凝膠的合成、物理凝膠化及其用于藥物緩釋載體的研究[D]. 俞麟.復(fù)旦大學(xué) 2006

碩士論文
[1]聚乙二醇/聚酯類嵌段共聚物的合成、熱致凝膠化類型轉(zhuǎn)換及藥物緩釋性能的研究[D]. 李婷.復(fù)旦大學(xué) 2014



本文編號：3137691