低價低配位鍺化合物是主族化學(xué)研究領(lǐng)域的重要分支,也屬于無機合成領(lǐng)域的熱點課題。經(jīng)典的β-二亞胺配體以其獨特的電子和空間效應(yīng),對穩(wěn)定此類化合物起到了核心的作用。在本課題組此前的工作中,報道了一例新型β-二亞胺4[MeC（PhCNDip）2H;Dip = 2,6-iPr2C6H3]。它集螯合配位、電子共軛效應(yīng)、大取代基保護(hù)效應(yīng)等優(yōu)點于一身,更獨特的性質(zhì)是完全避免了骨架丟質(zhì)子的可能性。本論文選取8-二亞胺4配位的氯代鍺卡賓6[MeC（PhCNDip）2GeC1]為前體化合物,尋求合成鍺卡賓、鍺自由基和鍺負(fù)離子等結(jié)構(gòu)更加新穎的低價低配位化合物。通過用鈉還原氯鍺賓6,分離到新一例β-二亞胺鍺自由基7[MeC·（PhCNDip）2Ge],其中自由基單電子主要分布在β-二亞胺配體的氮原子和碳原子之間,鍺原子以二配位卡賓的構(gòu)型鍵合于兩個氮原子之間。氯鍺賓6與NaN3發(fā)生取代反應(yīng),以高產(chǎn)率合成了β-二亞胺疊氮鍺卡賓8[MeC（PhCNDip）2GeN3]。化合物8的GeN2C3環(huán)不是平面的,與Ge相連的三個氮原子呈直線型結(jié)構(gòu)。通過用鈉還原β-二亞胺疊氮鍺卡賓8和11[PhC（PhCNDip）2GeN3]... 

【文章來源】：西北大學(xué)陜西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：83 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖３．７新型／／－二亞胺疊氮鍺卡賓８的分子結(jié)構(gòu)圖

ｅｄ?ｃ??圖３．１１由疊氮鍺卡賓８合成雙鍺賓１０的機理推測??化合物１０是首次用還原的方法一步得到非對稱雙鍺卡賓，其可能的機理推測如下??（圖３．１１?），即稍過量的還原劑鈉將部分弟二亞胺疊氮鍺卡賓８還原為五元環(huán)的鍺卡賓??負(fù)離子Ｅ，Ｅ與剩余的疊氮鍺卡賓８發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成非對稱的雙鍺賓１０?（圖３．１１）。??２８??

６?１３??圖３．１５金屬鋰還原氯鍺賓６??在－７８?°Ｃ條件下，向氯代鍺卡賓６的四氫呋喃溶液中加入鋰粉，逐漸恢復(fù)到室溫攪??拌１２ｈ，反應(yīng)液由棕紅色變?yōu)樽睾谏�。高真空下除去低沸點組分，固體混合物用乙醚提??取，提取液濃縮后在０?°Ｃ重結(jié)晶，得到黃色晶體１３，產(chǎn)率為８６?％。Ｘ－射線單晶衍射（圖??３．１４）和核磁共振表征／其結(jié)構(gòu)。??在化合物１３的１Ｈ?ＮＭＲ中，Ｃ３ＮＧｅ五元環(huán)骨架背后甲基的單峰出現(xiàn)在Ｓ?＝?２．６５?ｐｐｍ??處，側(cè)鏈異丙基上的甲基的兩組雙重峰分別出現(xiàn)在：５＝１．１８、１．３４?ｐｐｍ處，側(cè)鏈異丙??３１??


本文編號：3100516