卟啉化合物及其衍生物是一類具有18π電子的大分子雜環(huán)共軛化合物,也正是這特殊的富電子特性、有效共軛、供電子和吸電子的雙重性能使其被廣泛應(yīng)用于催化、光電轉(zhuǎn)換、生物醫(yī)學(xué)、仿生和材料科學(xué)等諸多領(lǐng)域。本文采用Alder法合成了基礎(chǔ)卟啉配體四苯基卟啉（H₂TPP）以及修飾所得配體meso-5,10,15,20-四（4-甲基苯基）卟啉（H₂TTP）和meso-5,10,15,20-四（4-甲氧基苯基）卟啉（H₂TMP）;采用醋酸鹽法和氯化鹽法合成了金屬配合物四苯基鈀卟啉（Pd TPP）、四苯基鈷卟啉（Co TPP）、四苯基鐵卟啉（Fe TPP）、meso-5,10,15,20-四（4-甲基苯基）鐵卟啉（Fe TTP）和meso-5,10,15,20-四（4-甲氧基苯基）鐵卟啉（Fe TMP）;采用[2+2]法合成配體meso-5,10,15,20-四二茂鐵基卟啉（H₂TFc P）。通過X射線單晶衍射、紅外光譜、紫外光譜和液相質(zhì)譜等分析測試手段對以上結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析和表征,最終確認(rèn)了它們的結(jié)構(gòu)。性質(zhì)研究主要有以下兩... 

【文章來源】：內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)內(nèi)蒙古自治區(qū)

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【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

TPP的晶體結(jié)構(gòu)圖

內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文16（C4-C5、C5-C13、C16-C17、C1-C17）鍵平均鍵長為1.399，且都非常接近1.399，說明卟啉骨架碳的連接不受吡咯的影響，同時(shí)也說明吡咯與吡咯之間的共軛使得它們之間的僑聯(lián)鍵長趨于平均化；取代基對甲基苯基與卟啉骨架連接的C-C鍵鍵長都是1.496，苯環(huán)上的C-C鍵平均鍵長為1.382，且都接近一般的碳碳雙鍵鍵長（1.34），整個(gè)結(jié)構(gòu)所有的C-H鍵都為0.9300，取代基對甲基苯基上的甲基C-C鍵（C9-C12，C21-C24）都非常接近一般的碳碳單鍵（1.54），這說明卟啉的共軛結(jié)構(gòu)對外圍取代基的結(jié)構(gòu)基本沒有影響。吡咯僑聯(lián)所成鍵角（C4-C5-C13、C1-C17-C16）均為125.82o，基本符合sp2雜化。由結(jié)構(gòu)圖和鍵角可以看出，與TPP類似TTP的骨架共軛大環(huán)和取代基苯環(huán)雖然不在一個(gè)平面，但是卻組成一個(gè)大的共軛體。圖2-6TTP的晶體結(jié)構(gòu)圖Fig.2-6CrystalstructureofTTP表2-5TTP的選擇鍵長（）和鍵角（o）Table2-5TTPselectionkeylength()andkeyangle(o)名稱數(shù)據(jù)名稱數(shù)據(jù)名稱數(shù)據(jù)N1-C4N2-C16C1-C2C3-C2C5-C41.366(2)1.373(2)1.431(2)1.348(3)1.400(2)C9-C12C5-C6C6-C7C4-N1-C1N1-C1-C21.517(3)1.496(2)1.381(2)108.54(13)107.96(14)C2-C3-C4N1-C4-C5C4-C5-C13C4-C5-C6C6-C7-C8107.36(15)125.79(15)124.85(15)118.02(14)121.13(19)表2-6TTP的晶體數(shù)據(jù)和相關(guān)結(jié)構(gòu)參數(shù)Table2-6TTPcrystaldataandrelatedstructuralparameters名稱數(shù)據(jù)MoietyformulaC48H38N4

第二章卟啉配體的合成與表征19圖2-7中間體的晶體結(jié)構(gòu)圖Fig.2-7Crystalstructureofintermediate表2-10中間體的晶體數(shù)據(jù)和相關(guān)結(jié)構(gòu)參數(shù)Table2-10Crystaldataandrelatedstructuralparametersofintermediates名稱數(shù)據(jù)MoietyformulaFormulaweightTemperature（K）Wavelength（）CrystalsystemSpacegroupa（）b（）c（）α(o)，β(o)，γ(o)Volume（3），Zμ（mm-1）F(000)Density(gcm-3)θrange(o)DatacompletenessTmin.andTmax.LimitingindicesReflectionscollectedIndependentdiffractionsGoodness-of-fitonF2FinalRindices[I>2σ(I)]Rindices(alldata)C19H18FeN2330.20293(2)0.71073MonoclinicP121/n115.3533(7)7.7051(3)25.5213(12)90.00，96.1120(10)，90.003002.0(2)，81.00213761.4612.96～28.300.9980.6255，0.7457-20≤h≤20，-10≤k≤10，-34≤l≤34745367901.091R1=0.0267，wR2=0.0668R1=0.0307，wR2=0.0693結(jié)合圖2-7、表2-9和表2-10綜合分析，中間體（5-二茂鐵基二吡咯甲烷）屬于單斜晶系，P121/n1空間群。二茂鐵基中Fe-C鍵介于2.0370-2.0533之間，平均鍵長為2.0436，C-C鍵長介于1.418-1.4305，平均鍵長為1.4228


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