發(fā)布時間：2021-03-08 16:37

　　喹啉及其衍生物是有價值的雜環(huán)化合物,主要存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物以及合成藥物和高級功能材料中。由于這類化合物在許多領(lǐng)域中的重要意義,所以各種取代喹啉類化合物的構(gòu)建方法的開發(fā)引起了人們的極大關(guān)注。在過去的幾十年里,喹啉N-氧化物的C2位官能化已經(jīng)建立了許多方法,其中包括C-H鍵烷基化、烯基化、芳基化、烷氧基化、�；鸵阴Ｑ趸�、磺�；�、膦化、胺化、酰胺化、疊氮化、羥基化、鹵化、巰基化、三氟甲基化等。但是上述反應(yīng)存在副產(chǎn)物過多或者使用毒性較大的催化劑等問題,所以開發(fā)一種高效、綠色環(huán)保的喹啉C2位官能團化的方法具有重要意義。本文基于之前的文獻研究,利用電化學(xué)催化這一新型、高效、無污染的方法對喹啉的C2位進行官能化,避免了金屬催化劑和化學(xué)計量的氧化劑的使用�；谝陨涎芯勘尘�,我的工作主要分為以下兩部分:1:本文發(fā)展了一種在無過渡金屬條件下簡單高效的實現(xiàn)喹啉的C2位芳基化反應(yīng)的方法。該反應(yīng)在三頸一體池中進行,利用易得的磺酰肼作為芳基來源并利用電化學(xué)催化這一方法合成了多種廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥劑、有機功能材料和合成中間體中的喹啉類化合物,并成功實現(xiàn)了放大反應(yīng)的實驗,對以后能夠?qū)崿F(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)中的... 

【文章來源】：江西師范大學(xué)江西省

【文章頁數(shù)】：122 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

（b）2015年，李朝軍課題組[34]報道了一種簡單的方法，在無金屬條件下，

喹啉-N-氧化物的電化學(xué)脫氧C2位活化4圖1-3（2）C-H磺�；╝）2013年，吳養(yǎng)潔課題組[33]開發(fā)了一種有效且簡潔的一鍋法，可通過銅催化的C–H鍵活化來合成磺�；泥鳱-氧化物（圖1-4）。該反應(yīng)使用市售的和較便宜的芳基磺酰氯作為磺�；噭�。獲得了各種具有化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性的2-磺�；�。使用可商購的廉價的芳基磺酰氯作為磺�；噭�，廉價的銅作為催化劑，這種新穎的方法可輕松獲得磺�；s環(huán)化合物。這也是該文章的亮點。圖1-4（b）2015年，李朝軍課題組[34]報道了一種簡單的方法，在無金屬條件下，該方法通過在二異丙基H-膦酸酯存在下，在吡啶/喹啉N-氧化物與磺酰氯的一鍋反應(yīng)中合成多種N-雜芳族砜（圖1-5）。圖1-5（c）2016年，潘毅課題組[35]以亞硫酸鈉為磺酰偶聯(lián)劑，在自由基引發(fā)劑K2S2O8存在下，研究了喹啉N-氧化物的“非預(yù)期”銅催化脫氧C2磺�；磻�(yīng)（圖1-6）。機理研究表明，該反應(yīng)通過小分子自由基偶聯(lián)步驟進行，得到了化學(xué)收率較高的磺�；�。該反應(yīng)在溫和的條件下進行，這為以亞磺酸鈉為磺酰前驅(qū)體制備2-磺酰喹啉提供了一條簡便的途徑。圖1-6（d）2016年，蔣南翔課題組[36]報道了碘誘導(dǎo)吡啶/喹啉N-氧化物的快速磺

喹啉-N-氧化物的電化學(xué)脫氧C2位活化4圖1-3（2）C-H磺�；╝）2013年，吳養(yǎng)潔課題組[33]開發(fā)了一種有效且簡潔的一鍋法，可通過銅催化的C–H鍵活化來合成磺�；泥鳱-氧化物（圖1-4）。該反應(yīng)使用市售的和較便宜的芳基磺酰氯作為磺�；噭�。獲得了各種具有化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性的2-磺�；�。使用可商購的廉價的芳基磺酰氯作為磺�；噭�，廉價的銅作為催化劑，這種新穎的方法可輕松獲得磺�；s環(huán)化合物。這也是該文章的亮點。圖1-4（b）2015年，李朝軍課題組[34]報道了一種簡單的方法，在無金屬條件下，該方法通過在二異丙基H-膦酸酯存在下，在吡啶/喹啉N-氧化物與磺酰氯的一鍋反應(yīng)中合成多種N-雜芳族砜（圖1-5）。圖1-5（c）2016年，潘毅課題組[35]以亞硫酸鈉為磺酰偶聯(lián)劑，在自由基引發(fā)劑K2S2O8存在下，研究了喹啉N-氧化物的“非預(yù)期”銅催化脫氧C2磺�；磻�(yīng)（圖1-6）。機理研究表明，該反應(yīng)通過小分子自由基偶聯(lián)步驟進行，得到了化學(xué)收率較高的磺�；�。該反應(yīng)在溫和的條件下進行，這為以亞磺酸鈉為磺酰前驅(qū)體制備2-磺酰喹啉提供了一條簡便的途徑。圖1-6（d）2016年，蔣南翔課題組[36]報道了碘誘導(dǎo)吡啶/喹啉N-氧化物的快速磺


本文編號：3071332