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基于三組分串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建含氮化合物研究

發(fā)布時(shí)間:2021-03-04 10:45
  含氮化合物在化學(xué)研究以及各個(gè)交叉領(lǐng)域包括藥物化學(xué)、天然產(chǎn)物化學(xué)、農(nóng)學(xué)及材料化學(xué)中有著十分廣泛的應(yīng)用。因此,開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)便、高效、綠色的構(gòu)建含氮化合物的方法在化學(xué)研究和醫(yī)藥等領(lǐng)域都有顯著意義。本論文涉及合成的含氮化合物包括1,2,3-三氮唑化合物、硫代氨基甲酸酯和α-酮酰胺。這些化合物常常作為天然產(chǎn)物、生物活性分子和藥物分子的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)骨架。研究表明,含有此結(jié)構(gòu)片段的物質(zhì)具有廣泛的生物學(xué)活性,在藥物化學(xué)中也具有重要的應(yīng)用價(jià)值。近年來(lái),它們的合成引起了有機(jī)合成化學(xué)家和醫(yī)學(xué)家的廣泛關(guān)注,一些合成策略被發(fā)展出來(lái)。但是這些含氮化合物傳統(tǒng)的合成方法存在需要重金屬鹽催化劑、繁瑣的操作步驟預(yù)先制備原料、底物適用性差、反應(yīng)條件苛刻等缺點(diǎn)。多組分串聯(lián)反應(yīng)具有操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)效率和原子經(jīng)濟(jì)性高等特點(diǎn),為有機(jī)合成工作者提供了一種完美的合成復(fù)雜分子的策略。本論文主要研究基于三組分串聯(lián)反應(yīng)分別有效構(gòu)建了 N-1和N-2氧烷基取代1,2,3-三氮唑、硫代氨基甲酸酯和α-酮酰胺類化合物。具體概述如下:1.發(fā)展了一種基于銅催化炔烴(炔酸)、疊氮三甲基硅烷、醚三組分串聯(lián)反應(yīng)選擇性合成N-1和N-2烷氧基取代1,2,3-三氮唑方法。... 

【文章來(lái)源】:曲阜師范大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】:192 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

基于三組分串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建含氮化合物研究


苯乙酮酸對(duì)光敏劑的影響結(jié)果

異腈,自由基


第4章可見(jiàn)光介導(dǎo)的三組分串聯(lián)反應(yīng)選擇性構(gòu)建α-酮酰胺135圖4.15.苯乙酮酸對(duì)光敏劑的影響結(jié)果圖4.16.異腈酸脂對(duì)光敏劑的影響結(jié)果4.6.2可能的機(jī)理基于以上控制實(shí)驗(yàn)和前人的相關(guān)報(bào)道[101-103],我們提出了一種可能的反應(yīng)機(jī)理(圖4.17.)。最初,RB(孟加拉玫瑰紅)在可見(jiàn)光照射下被激發(fā)至激發(fā)態(tài)RB*。[101]隨后,從激發(fā)態(tài)RB*到α-酮酸1發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移生成自由基陽(yáng)離子4和RB-。RB-自由基陰離子被O2(空氣)進(jìn)一步氧化,從而完成了光催化循環(huán),生成O2-。同時(shí),自由基陽(yáng)離子4進(jìn)行依次的去質(zhì)子和脫羧進(jìn)程,得到酰基自由基5和氫過(guò)氧化物自由基[103]。接下來(lái),;杂苫5加成到異腈化物中形成C自由基中間體6。然后,通過(guò)激發(fā)態(tài)RB*對(duì)中間體6進(jìn)行單電子氧化,得到了中間體7。最后,中間體7[104,105]水解生成了產(chǎn)物3。


本文編號(hào):3063078

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