隨著城市化進(jìn)程的不斷加快,能源短缺的問題日益凸顯,如何高效使用太陽(yáng)能已成為研究的焦點(diǎn)。其中,可見光作為綠色能源,具有可再生和環(huán)境友好的特點(diǎn),利用可見光介導(dǎo)有機(jī)合成反應(yīng)制備功能化學(xué)品已成長(zhǎng)為合成化學(xué)的一個(gè)重要分支�？梢姽獯呋稍跍睾蜅l件下實(shí)現(xiàn)催化劑與底物之間的電子轉(zhuǎn)移,降低反應(yīng)活化能,是一種綠色、高效的反應(yīng)手段。近年來,隨著可見光催化的蓬勃發(fā)展,可見光介導(dǎo)的催化策略為含氮底物的官能化和雜環(huán)衍生物的合成提供了新的思路。本論文綜述了該領(lǐng)域的最新研究進(jìn)展,并圍繞可見光催化胺類底物官能化反應(yīng)和可見光催化合成含氮雜環(huán)衍生物展開了相關(guān)研究工作。傳統(tǒng)的C-N裂解反應(yīng)通常由過渡金屬催化劑催化,一般反應(yīng)條件苛刻,底物范圍有限。我們通過可見光活化含氮底物,首次實(shí)現(xiàn)了光催化三元胺與活潑炔烴的C-N裂解偶聯(lián)反應(yīng)。該策略以有機(jī)染料曙紅EosinY作為光敏劑,溫和條件下即可實(shí)現(xiàn)三元胺與丁炔二酸酯的N-脫烷基加成反應(yīng),反應(yīng)底物適用范圍廣,為氨基馬來酸酯的合成提供了新途徑。通過調(diào)控氧化劑和引入堿添加劑,成功地提高了反應(yīng)效率和產(chǎn)品產(chǎn)率,最高產(chǎn)率可達(dá)到95%。同時(shí),我們進(jìn)一步通過核磁、GC-MS等分析手段,系統(tǒng)研究了反應(yīng)機(jī)... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：201 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１．常見光催化劑??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１．?Ｃｏｍｍｏｎ?ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ??ｌ??

浙江大學(xué)博士學(xué)位論文?第一章緒論??隨著近幾年可見光研究的熱潮，化學(xué)工作者發(fā)現(xiàn)金屬絡(luò)合物和染料類化合物??可作為一種新型光敏劑，使可見光氧化還原反應(yīng)成為可能。常見的可見光氧化還??原催化劑分為兩類：金屬絡(luò)合物（Ｒｕ（ｂｐｙ）３Ｃｈ，／ａｃ－Ｉｒ（ｐｐｙ）３等）和有機(jī)染料（曙??紅染料和玫瑰紅染料等），具體結(jié)構(gòu)如圖１－１所示。此類光敏劑在能量傳遞的過??程中伴隨著電子轉(zhuǎn)移，通過催化循環(huán)可發(fā)生氧化還原反應(yīng)，這是傳統(tǒng)光化學(xué)反應(yīng)??中所不具備的。??以釕催化劑Ｒｕ（ｂｐｙ）３Ｃｌ２為例，在可見光的照射下，處于基態(tài)的釕配合物伴??隨著金屬中心向配體的電子轉(zhuǎn)移過程（ＭＬＣＴ）達(dá)到單線態(tài)，部分處于單線態(tài)的??分子發(fā)生系間穿越達(dá)到三線態(tài)，三線態(tài)催化劑的存在時(shí)間相對(duì)單線態(tài)明顯增長(zhǎng)，??從而可以與底物發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移過程，推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行（圖１－２）。??

浙江大學(xué)博士學(xué)位論文?第一章緒論??（－１．３３?Ｖｖｓ．ＳＣＥ）。在能量轉(zhuǎn)移途徑中，激發(fā)態(tài)Ｒｕ（ｂｐｙ）３２＋＿直接將能量傳遞給底??物，使其發(fā)生后續(xù)反應(yīng)。從圖中可看出，隨著反應(yīng)體系的不同，光敏劑也扮演著??不同的角色，這種特性極大地拓展了反應(yīng)的類型，為合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)化合物提供了??。??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]基于C—H鍵官能團(tuán)化/環(huán)化串聯(lián)策略構(gòu)建吲哚酮分子骨架的研究進(jìn)展[J]. 阿布力米提·阿布都卡德爾,張永紅,張?jiān)鳄i,劉晨江.  有機(jī)化學(xué). 2016(05)



本文編號(hào)：3058929