天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣,具有廣泛的生理活性,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、生物及化學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域中起著重要的作用。同時(shí),天然產(chǎn)物獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征為有機(jī)合成提供挑戰(zhàn)和方向。串聯(lián)反應(yīng)能有效的避免中間體的分離,一步快速立體選擇性構(gòu)建復(fù)雜體系,是實(shí)現(xiàn)復(fù)雜天然產(chǎn)物高效合成的強(qiáng)有力的手段,一直倍受合成化學(xué)家的追捧。近年來基于炔烴的串聯(lián)反應(yīng)發(fā)展快速,我們結(jié)合這個(gè)契機(jī)以天然產(chǎn)物骨架為導(dǎo)向開展研究,實(shí)現(xiàn)了炔烴多步串聯(lián)轉(zhuǎn)化的方法學(xué)研究,并完成了天然產(chǎn)物棉酚（gossypol）的全合成。本論文研究工作分為一下三個(gè)部分:1.設(shè)計(jì)并實(shí)現(xiàn)了三鍵串聯(lián)環(huán)化產(chǎn)生金卡賓中間體,并將其用于分子間環(huán)丙烷化和O-H插入反應(yīng)。此外,還對(duì)配體對(duì)反應(yīng)的影響和新生成芳基給電子金卡賓的性質(zhì)等方面進(jìn)行了初步的探討。實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析表明:（1）σ-強(qiáng)給電子能力,弱π-酸性質(zhì)的氮雜卡賓對(duì)于促進(jìn)甲氧基消除產(chǎn)生芳基卡賓至關(guān)重要,能夠有效的提高產(chǎn)率和選擇性。（2）這種芳基金卡賓具有一定程度的碳正性,屬于Fischer金屬卡賓的類型。2.利用麥芽酚較低的共振能的特點(diǎn)產(chǎn)生去芳構(gòu)化中間體,從而引發(fā)串聯(lián)克萊森重排和Michael加成串聯(lián)過程快速大量的制備含有多種取代基的多取代水楊醛... 

【文章來源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：399 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
縮略語簡(jiǎn)表（Abbreviations）
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 串聯(lián)反應(yīng)在全合成中研究進(jìn)展
        1.2.1 過渡金屬催化的串聯(lián)反應(yīng)
        1.2.2 自由串聯(lián)反應(yīng)
        1.2.3 周環(huán)反應(yīng)的串聯(lián)過程
        1.2.4 其他串聯(lián)反應(yīng)
    1.3 金催化炔烴轉(zhuǎn)化的研究進(jìn)展
        1.3.1 金催化活化模式
        1.3.2 影響金催化反應(yīng)的因素
        1.3.3 金催化的炔烴串聯(lián)反應(yīng)
        1.3.4 金催化的串聯(lián)反應(yīng)在全合成中的應(yīng)用
    1.4 本課題研究的內(nèi)容、目的和意義
        1.4.1 本課題研究的目的和意義
        1.4.2 本課題研究的內(nèi)容
第二章 金催化程序化活化1,6-二炔產(chǎn)生芳基卡賓
    2.1 引言
    2.2 金卡賓中間體的研究背景
        2.2.1 金卡賓的產(chǎn)生方式
        2.2.2 金卡賓的性質(zhì)
        2.2.3 金卡賓的常見轉(zhuǎn)化
    2.3 選題思路
    2.4 結(jié)果與討論
        2.4.1 條件優(yōu)化
        2.4.2 底物拓展
        2.4.3 金卡賓性質(zhì)的簡(jiǎn)單探索
        2.4.4 初步的不對(duì)稱催化探索
        2.4.5 產(chǎn)物的衍生化
        2.4.6 可能的反應(yīng)機(jī)理
    2.5 實(shí)驗(yàn)及分析數(shù)據(jù)
        2.5.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
        2.5.2 典型實(shí)驗(yàn)操作
    2.6 本章小結(jié)
第三章 串聯(lián)Claisen重排一步構(gòu)建多取代水楊醛
    3.1 引言
    3.2 麥芽酚和曲酸在有機(jī)合成中研究背景
        3.2.1 曲酸類型[5+2]環(huán)加成的方法學(xué)研究
        3.2.2 曲酸類型[5+2]環(huán)加成在全合成中的應(yīng)用
    3.3 選題思路
    3.4 結(jié)果與討論
        3.4.1 條件優(yōu)化
        3.4.2 底物拓展
        3.4.3 控制實(shí)驗(yàn)
        3.4.4 可能的反應(yīng)機(jī)理
        3.4.5 相關(guān)機(jī)理的進(jìn)一步探索分析
    3.5 實(shí)驗(yàn)及分析數(shù)據(jù)
        3.5.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
        3.5.2 典型實(shí)驗(yàn)操作
    3.6 本章小結(jié)
第四章 棉酚,半棉酚及其類似物的全合成
    4.1 棉酚類天然產(chǎn)物的概述
    4.2 棉酚和半棉酚的合成研究綜述
        4.2.1 Edwards等對(duì)棉酚首次合成
        4.2.2 Meyers等對(duì)棉酚首次不對(duì)稱合成
        4.2.3 Wang等對(duì)棉酚合成
        4.2.4 Deck等對(duì)半棉酚合成
        4.2.5 棉酚的其他合成研究
    4.3 棉酚,半棉酚及其類似物的全合成研究
        4.3.1 策略A—金催化環(huán)化構(gòu)建氫化萘環(huán)骨架
        4.3.2 策略B—Nazarov環(huán)化再環(huán)丙烷拓環(huán)構(gòu)建氫化萘環(huán)骨架
        4.3.3 策略C—分子內(nèi)Alder-ene反應(yīng)構(gòu)建四氫萘環(huán)骨架
        4.3.4 二甲基棉酚的全合成
        4.3.5 半棉酚和棉酚的全合成
    4.4 實(shí)驗(yàn)及分析數(shù)據(jù)
        4.4.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
        4.4.2 典型實(shí)驗(yàn)操作和分析數(shù)據(jù)
    4.5 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄A：重要化合物核磁譜圖
附錄B：化合物數(shù)據(jù)一覽表
攻讀博士學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件



本文編號(hào)：3057964