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三吡啶基咔咯配合物的光物理性質(zhì)及其與DNA的相互作用研究

發(fā)布時(shí)間:2021-03-01 03:58
  作為卟啉類化合物,咔咯特殊的光物理與光化學(xué)性質(zhì)賦予其在光動(dòng)力治療、光動(dòng)力抑制、敏化太陽能電池、光催化等方面的應(yīng)用前景。盡管目前已有不少咔咯光敏劑被證實(shí)具有高效的PDT活性,但是對(duì)于咔咯激發(fā)態(tài)的研究并不多見,對(duì)咔咯光物理性質(zhì)尤其是激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)的研究有助于PDT光敏劑及光催化劑的設(shè)計(jì)與篩選。本文選用吡啶基咔咯為研究對(duì)象,探究了磷、鎵、錫不同中心原子的插入對(duì)其光物理性質(zhì)尤其是激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)過程的影響,測(cè)定了它們的單線態(tài)氧量子產(chǎn)率并研究了它們與DNA的相互作用。主要內(nèi)容如下:1、合成了5,10,15-三(4-吡啶基)咔咯(1)及其磷、鎵、錫配合物(1-P、1-Ga、1-Sn),并通過紫外-可見吸收光譜、核磁共振氫譜、高分辨質(zhì)譜和傅里葉變換紅外光譜對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征,確認(rèn)了目標(biāo)化合物。2、采用量子化學(xué)理論計(jì)算優(yōu)化了吡啶基咔咯分子的幾何結(jié)構(gòu),并獲得相應(yīng)的前線軌道分布。磷、鎵咔咯呈現(xiàn)良好的分子平面性,而錫咔咯則具有特殊的“穹頂”結(jié)構(gòu)。三種咔咯配合物均具有稍高于free-base咔咯的HOMO-LUMO能隙。3、采用穩(wěn)態(tài)光譜、時(shí)間分辨熒光光譜、飛秒瞬態(tài)吸收光譜等手段研究吡啶基咔咯的光物理性質(zhì)。磷、鎵原子主要... 

【文章來源】:華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:83 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
論文中咔咯化合物的簡寫、名稱以及結(jié)構(gòu)式
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 基本光物理和光化學(xué)過程
        1.2.1 激發(fā)態(tài)的產(chǎn)生
        1.2.2 激發(fā)態(tài)的衰減
        1.2.3 光敏化作用
    1.3 飛秒瞬態(tài)吸收光譜
    1.4 咔咯光物理性質(zhì)的研究進(jìn)展
    1.5 咔咯光敏劑的研究進(jìn)展
    1.6 論文選題意義和主要研究內(nèi)容
第二章 三吡啶基咔咯及其磷鎵錫配合物的合成與表征
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)材料
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.2.3 5,10,15-三(4-吡啶基)咔咯的合成
        2.2.4 磷鎵錫咔咯配合物的合成
    2.3 表征數(shù)據(jù)
    2.4 本章小結(jié)
第三章 三吡啶基咔咯的光物理性質(zhì)
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)方法
        3.2.1 密度泛函理論(DFT)計(jì)算
        3.2.2 穩(wěn)態(tài)光譜
        3.2.3 時(shí)間分辨熒光光譜
        3.2.4 飛秒瞬態(tài)吸收光譜
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 DFT理論計(jì)算
        3.3.2 紫外-可見吸收光譜
        3.3.3 熒光發(fā)射光譜
        3.3.4 時(shí)間分辨熒光光譜
        3.3.5 吡啶基咔咯的自聚集行為
        3.3.6 飛秒瞬態(tài)吸收光譜
    3.4 本章小結(jié)
第四章 三吡啶基咔咯與DNA的相互作用
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)材料
        4.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
        4.2.3 實(shí)驗(yàn)方法
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 紫外-可見吸收光譜
        4.3.2 熒光光譜
        4.3.3 圓二色光譜
        4.3.4 粘度測(cè)試
        4.3.5 光穩(wěn)定性
        4.3.6 單線態(tài)氧測(cè)定
        4.3.7 EPR檢測(cè)
    4.4 本章小結(jié)
結(jié)論與展望
參考文獻(xiàn)
附錄
攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]咔咯及其金屬配合物與DNA的作用和抗腫瘤活性[J]. 王家敏,史蕾,劉海洋.  化學(xué)進(jìn)展. 2015(06)
[2]DNA cleavage mediated by water-soluble manganese corrole[J]. Jun Lu~a,Hai Yang Liu~(a,*),Lei Shi~a,Xiang Li Wang~a,Xiao Ying~b,Lei Zhang~a, Liang Nian Ji~c,Lin Quan Zang~d,Chi K.Chang~e a College of Chemistry and Chemical Engineering,South China University of Technology,Guangzhou 510641,China b Department of Applied Physics,South China University of Technology,Guangzhou 510641,China c State Key Laboratory of Optoelectronics Materials and Technologies/MOE Laboratory of Bioinorganic and Synthetic Chemsitry, Sun Yat-Sen University,Guangzhou 510275,China d Departmentt of Pharmacology,Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou 510006,China e Department of Chemistry,Michigan State University,East Lansing,Michigan 48824,USA.  Chinese Chemical Letters. 2011(01)



本文編號(hào):3056927

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