重氮化合物是一類重要的有機合成試劑,在化學(xué)、生化、新藥研發(fā)、材料乃至流動化學(xué)等領(lǐng)域都有著廣泛應(yīng)用。本文在綜述經(jīng)典重氮化合物合成方法以及參與的有機反應(yīng)類型的基礎(chǔ)上,發(fā)展了一類異色酮骨架的新型重氮化合物,并研究了這類新試劑的一些轉(zhuǎn)化反應(yīng),取得了以下創(chuàng)新成果:（1）發(fā)展了一種由銅催化的鄰芐醇苯乙炔和磺酰疊氮反應(yīng)合成4-重氮異色酮-3-亞胺類化合物的新方法。進一步研究了這個反應(yīng)的可能機理,提出了一個包含銅催化的炔烴-疊氮環(huán)加成反應(yīng)（CuAAC）形成烯酮亞胺和分子內(nèi)親核加成等過程的串聯(lián)反應(yīng)機理。該方法具有快速、高效、普適性好等優(yōu)點,且所得新型重氮化合物比較穩(wěn)定。（2）我們研究了 4-重氮異色酮-3-亞胺類重氮化合物與胺類化合物的反應(yīng),發(fā)現(xiàn)在無任何催化劑存在條件下,這類重氮化合物能夠與伯胺發(fā)生反應(yīng),得到3,5-二氫異色酮[3,4-b]三氮唑類化合物。反應(yīng)可能通過一個亞胺交換/分子內(nèi)親核加成串聯(lián)過程。該方法條件溫和、反應(yīng)高效、底物普適性好,且伯胺原料簡單易得。（3）以4-重氮異色酮-3-亞胺作為銠卡賓的前體,研究了這類重氮化合物在銠催化劑存在下的一些環(huán)加成反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)在二價銠催化下,4-重氮異色酮-3... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：220 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
致謝
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 重氮化合物簡介
    1.2 重氮化合物的制備方法
        1.2.1 重氮甲烷的制備
        1.2.2 重氮化反應(yīng)
        1.2.3 磺酰腙的分解
        1.2.4 Regitz重氮轉(zhuǎn)移反應(yīng)
        1.2.5 重氮和三氮唑的相互轉(zhuǎn)化
        1.2.6 其他反應(yīng)
    1.3 重氮參與的反應(yīng)類型
        1.3.1 重氮保留反應(yīng)
            1.3.1.1 以重氮為親核試劑
            1.3.1.2 以重氮為親電試劑
            1.3.1.3 環(huán)加成反應(yīng)
        1.3.2 Wolff重排
        1.3.3 環(huán)丙烷化反應(yīng)
        1.3.4 過渡金屬催化的金屬卡賓反應(yīng)
            1.3.4.1 環(huán)加成反應(yīng)
            1.3.4.2 葉立德反應(yīng)
            1.3.4.3 偶聯(lián)反應(yīng)
            1.3.4.4 X-H插入反應(yīng)
        1.3.5 其他典型的重氮反應(yīng)
    1.4 本章小結(jié)及本論文選題思路
    1.5 參考文獻
第二章 4-重氮異色酮-3-亞胺的合成研究
    2.1 引言
    2.2 實驗設(shè)計、結(jié)果與討論
    2.3 實驗部分
        2.3.1 實驗儀器及試劑處理
        2.3.2 原料鄰芐醇苯乙炔2.1的編號及制備
        2.3.3 原料磺酰疊氮2.2的編號及制備
        2.3.4 產(chǎn)物4-重氮異色酮-3-亞胺2.3的合成
        2.3.5 重排反應(yīng)原料2.4的制備
        2.3.6 重排產(chǎn)物2.5的制備
    2.4 原料及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    2.5 本章小結(jié)
    2.6 參考文獻
第三章 由4-重氮異色酮-3-亞胺制備3-取代3,5-二氫異色酮并[3,4-d][1,2,3]三氮唑
    3.1 引言
    3.2 實驗設(shè)計、結(jié)果與討論
    3.3 實驗部分
        3.3.1 實驗儀器及試劑處理
        3.3.2 原料的制備與編號
        3.3.3 產(chǎn)物異色酮并[3,4-d]三氮唑（除3.2g、3.2o、3.2p）的制備
        3.3.4 產(chǎn)物異色酮并[3,4-d]三氮唑3.2g、 3.2o、3.2p的制備
    3.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    3.5 本章小結(jié)
    3.6 參考文獻
第四章 銠催化下4-重氮異色酮-3-亞胺的環(huán)加成反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 實驗設(shè)計、結(jié)果與討論
    4.3 實驗部分
        4.3.1 實驗儀器及試劑處理
        4.3.2 原料的編號
        4.3.3 [環(huán)丙烷-1,4'-異色酮]-3'-亞胺類螺環(huán)化合物4.2的制備
        4.3.4 產(chǎn)物1,4,5,7-四氫異色酮并[3,4-b]氮雜環(huán)庚三烯類化合物4.4的制備
        4.3.5 產(chǎn)物2-芳基-3,5-雙氫異色酮并[3,4-b]吡咯類化合物4.6的制備
        4.3.6 重氮與1-癸炔4.5e反應(yīng)
    4.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    4.5 本章小結(jié)
    4.6 參考文獻
總結(jié)與展望
化合物一覽表
部分化合物的核磁譜圖
攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的論文



本文編號：3042697